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1、纳米二氧化钛的制备技术研究 1060810028 陈前波 湖北第二师范学院 摘要:本文综述了纳米二氧化钛的制备技术。介绍各种制备技术的 基本原理,比较各种制备方法制备的纳米二氧化钛的性能,并指出了 各种制备技术的特点。 关键词:纳米二氧化钛、制备技术、特点 纳米粉体是指颗粒粒径小于100nm的粒子。由于颗粒尺寸的微 细化,使得纳米粉体在保持原有物质化学性质的同时,与大块物质相 比,在磁性、光吸收、热阻、化学活性、催化和熔点等方面表现出奇 异的性能。 纳米二氧化钛不但具有纳米粉体的表面效应、 体积效应、小尺寸 效应、久保效应等,而且具有其独特的性能。因此具有广阔的应用前 景。利用纳米二氧化钛作光
2、催化剂,可处理含 Cr O2-或亚硫酸废水, 其活性比普通二氧化钛(约10卩m)高得多;利用其透明性和散射紫 外线的能力,可作食品包装材料、木器保护漆、人造纤维添加剂、化 妆品之防晒霜等;利用其光电导性和缺光敏性,可开发一种二氧化钛 感光材料。纳米二氧化钛,受到国内外科技界的高度重视,其研究和 开发涉及到物理、化学、化工、材料、表面、胶体等众多交叉学科, 成为材料领域的重要研究课题。目前,合成纳米二氧化钛的方法很多, 但基本上可归纳为物理法和化学法。物理法又称为机械粉碎法,对粉 碎设备要求很高,化学法又可分为气相法(CVD)、固相法和液相法。 1气相法 气相制备纳米微粒的方法通常分为二种,一种
3、不伴随化学反应, 通过真空干燥、激光、电弧高频感应和电子束照射等方法使原料气化 或形成到离子体,然后在介质中冷却凝结形成微粒, 称为物理气相沉 积(PCD)。1其优点是产物的纯度高、晶型结构好、粒度可控;但 对设备和技术水平要求高。而伴随了化学反应的化学气相沉积法 (CVD)是利用气态物质在固体表面进行化学反应,使用激光、电子 束、高频电弧为热源,生成固体沉积物。2,3气相化学法制备的二 氧化钛粉体纯度高、分散性好、团聚少、表面活性大。但设备也相对 复查、产物成本高、产物难于收集。 2液相法 与上述的气相法相比,液相法具有反应温度低、设备简单、能耗 少的优点,是目前实验室和工业上广泛米用的制备
4、超微粉的方法。4 在液相法中合成纳米粉体,可以精确控制组分含量;能实现分子/原 子水平的均匀混合,因有溶剂稀释,易于控制反应,便于添加其它组 分,制备参杂型氧化物粉体。液相法是选择可溶于水或有机溶剂的金 属盐类,使金属盐溶解,并以离子或分子状态混合均匀,再选择一种 合适的沉淀剂或采用蒸发、结晶、升华、水解等过程,将金属离子均 匀沉淀或结晶出来,再经脱水或热分解制得粉体。它又分为胶溶法、 醇盐水解法、溶胶凝胶法、沉淀法等。5-7 3固相法 固相法合成纳米二氧化钛是利用固态原料热分解或固-固反应 进行的。主要有惰性气体蒸发原位加压制备法、非晶晶化法、溶胶- 凝胶法、电解沉淀法、高速超微粒子沉淀法、
5、直接沉淀法、烧结-锻 压法、反应球磨技术等。根据XRD、TEM、SEM、Mossbauer谱8 和比热测量分析,以上各种方法制备的纳米固体都具有相近的界面结 构,多数晶界呈有序结构9,但存在程度不等的点阵畸变。相比之 下,反应球磨技术制备的纳米材料有较高的缺陷密度,可获得过饱和 固溶的亚稳晶体合金相。 评价纳米二氧化钛制备方法主要有以下标准:(1)粒子纯度及表 面亲洁度高;(2)粒子粒径大小和分布是否可控;(3)粒子几何形状 均一,晶型稳定性好;(4)团聚程度低,即分散性好;(5 )成本低, 便于大规模生产。 不同的制备方法各有其优缺点:气相法反应速度快,能实现连续 化生产。而且制造的纳米二氧
6、化钛粉体纯度高、分散性好、团聚少、 表面活性大,特别适用于精细陶瓷材料、催化剂材料和电子材料 10-13。但气相法反应在高温下瞬间完成,要求反应物在极短的时 间被达到微观上的均匀混合,对反应器的型式、设备的材质、加热方 式、进料方式均有很高的要求。目前气相法在我国还处在小试阶段。 气相法要实现大规模工业化生产,还要解决一系列工程问题和设备 材质问题固相法工艺简单,操作易行,成本低、产量大,但制得的 纳米二氧化钛粒径分布较宽,不易实现化计量控制,目前较少采用。 液相法生产们二氧化钛,其优点是原料来源广泛、成本低、设备简单、 便于大规模生产。但是液相法易造成物料局部浓度过高,粒子大小、 形状不均匀
7、,而且在干燥和煅烧的过程中易引起粒子间的团聚,使产 品的分散性变差。液相法可引入均相沉淀、微乳和高温水热技术来控 制粒径的大小和粒度的分布;还可引入冷冻干燥、共沸蒸馏、超临界 干燥和表面处理等技术来减少颗粒之间的团聚。 结语 目前,普通钛白粉的售价为人民币1015元/kg,而纳米二氧 化钛其国际市场售价为20.229.7美元/ kg,其附加值增加了 16 20倍14。由此可见,生产纳米二氧化钛的经济效益显著,意义非 常重大。液相法与气相法、固相法相比,有成本低、投资少、工艺简 单、能耗低、产品粒度均匀、分散性好等优点,利用液相法中的溶胶 -凝胶法和沉淀法可以开发生产纳米二氧化钛成果显著,势在必
8、行。 【参考文献】 1Morooka S,YasutakaeT,Kobata A,et al. A mechanism for the production of ultrafine particles of TiO2 by a gas-phase reaction. International chemical Enginnering. 1989,29 (1): 119126 2Casey J D, Hsggerty J S. J Mater Sci,1987,22:4307 3Okuyama K, Kousaka Y, Wu Jin Jwang, et al. Production of
9、ultrafine Meter Oxide Aerosol Particles by Thermal Decomposition of Metal Alkoxide Vapors. AICHE Journal, 1986,32(12):2010-2019 4Shigeru K, Shinji K, Tatsuo M, et al. Shapu Giho, 1987,38:269 :5张修庆,朱心昆等.反应球磨技术制备纳米材料.材料科学与工 程.2001, 19 (2): 95 99 6 陈远志,梁勇.纳米粉体激光制备技术.APPLIED LASER. 19 99,8:174177 7 王晓慧,王子枕.胶溶法合成 TiO 2超微粒子.材料科学进 展.1992, 6 (6): 533 537 8 张龙力,杨国华等.超微细(纳米级)TiO2制备研究进展.广西 化工.2001, 30 (3) : 19 9 黄传真,艾兴等.溶胶-凝胶法的研究和应用现状.材料导 报.1997, 11 (3): 8- 13 10刘孝恒,汪信等.纳米二氧化钛的制备、表征及应用.江苏化 工.1999, 27( 5): 5 7 11陈代荣.无机材料学报.1997, . 12 (1): 110 12尹荔松,沈辉.微孚技术制备纳米微粒的研究进展.功能材
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