SHT14832004工业用异丁烯中含氧化合物的测定气相色谱法

1、sht 1483-2004工业用异丁烯中含氧化合物的测定气相色谱法ics 75.080.10 g16 eih 中华人民共和国石油化工行业标准shlt 1483一2004代替$即t 1483一1992工业用异丁烯中含氧化合物的测定气相色谱法isobutene for industrial use -deten回nation of oxy-compounds -gas chromau珞raphic method 2004-04-09 发布 2004-09-01 实施中华人民共和国国家发展和改革委员会 发布shlt 1483-2004 前 言本标准是对 sit 1483-1992工业用异丁烯中含氧化

2、合物的测定 气相色谱法的修订。本标准代替 shlt 1483-1992。本标准与 shlt 1483-1佣2 相比主要变化如下:a. 对酷化法生产工艺路线推荐使用 porabond q(pim)毛细管色谱柱，对硫酸法和树脂法生产工艺路线推荐使用 peg 20m(wcr)毛细管色谱柱替代原标准中的填充柱。b. 进样方式改为采用液体进样阀的液态直接进样，并规定了小量液态样品完全汽化的技术要求。c. 定量方法由内标法改为外标法。本标准由中国石油化工股份有限公司提出。本标准由全国化学标准化技术委员会石油化学分技术委员会(sa!'fc63/sc2)归口。本标准起草单位:上海石油化工研究

3、院。本标准主要起草人 李继文、唐琦民、冯侄安。本标准所代替标准的历次版本发布情况为:首版为 zbg 164- 88 ，于 1988 年 8 月发布，清理整顿中转为 shit 1483-1992。1 范围工业用异丁烯中含氧化合物的测定气相色谱法1.1 本标准规定了用气相色谱法测定工业用异丁烯中的含氧化合物含量。shlt 1483-2004 本标准适用于甲基叔t基酷裂解法、硫酸法及树脂法生产的异丁烯中含氧化合物的测定，其最低测定浓度为:二甲酷， 5mg1kg? 甲基叔丁基酶， 5mg1kg; 甲醇， 5mglkg; 乙醇， 5mg1kg; 异丙醇， 5mg1kg; 叔丁醇， 5mg1kg; 中丁醇

4、， 5mg1kg; 异丁醇， 5mg1kg; 正丁醇， 5mg1kg; 丙酬， 5mg1kg; 1.2 本标准并不是旨在说明与其使用有关的所有安全问题。因此，本标准的使用者应事先建立适当的安全与防护措施，并确定适当的规章制度。2 规范性引用文件下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注明日期的引用文件，其随后所有的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注明日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。gb/t 3723-1999 工业用化学产品采样安全通则(油 iso 3165: 1976) gb

5、/t 8170-1987 数值修约规则shlt 1142一1992(2)() 工业用裂解碳四 液态采样法3 方法提要将适量异丁烯试样注入色i普柱，试样中的各含氧化合物组分在色谱柱中被分离后，用火焰离子化检测器(fid)进行检测。以外标法计算各含氧化合物的含量。4.试剂与材料4.1 载气氮气，纯度 99.99q毛 (v/v) 。4.2 标准试剂所需标准试剂如1. 1 所示，拱测定校正因子和配制标准样品用，其纯度应不低于 999串 (m/m) 。sh/t 1483-2004 5 仪器5.1 气相色谱仪配置氨火焰离子化检测器(f1d)的气相色谱仪。该仪器对本标准所规定的最低测定浓度的杂质所产生的峰高

6、应至少大于噪音的两倍。5.2 色i曾桂本标准推荐的色谱柱及典型操作条件见表 10 典型色谱图见图 1。能达到同等分离效果的其他色谱柱亦可使用。表 1 色谱柱及典型操作条件色谱柱 porabond q(plot) peg 2om(wcr) 柱长/m 25 50 柱内径/mm 。.32 0.20 液膜厚度/问 0.2 载气平均线速/(cm/，) 32 22 初温/'c l 40 初温保持时间/min 4 5 柱 温 升温速率/('c/min) 15 6 终温/'c 180 l 终温保持时间/min 5 2 进样器温度/'c 1

7、50 150 检测器温度/'c 250 250 分流比 50:1 50: 1 进样量 掖态 il; 气态 1ml 液态 11止，气态 iml.注.对隧化法生产工艺路线推荐使用 porabond q( plot)毛细管色谱柱，对硫酸法和树脂法生产e艺路线推荐使用陀g 2om(wcor)毛细管色谱柱。1一一甲醇g去一一二甲瞪:任一-异丁烯$4一一叔t醇g步一-甲基叔丁基睡.10 圈 18 porabond q柱上的典型色谱固12 14 mm swt 1483-24 3 2 d 51 10 10 12 14 ，啊'l 异丁烯，2-'l&#

8、039;墨扭丁事酶.3 扭丁醇4一一-甲醇:5- 丙嗣g6一一异丙醇g7 乙醉，' 仲丁醇39一一异丁醇g10-正丁醉.图 lb peg 20m柱上的典型色谱留5.3 进样装置5.3.1 液体进样阀(定量管容积 l;l)或合适的其他液体进样装置凡能满足以下要求的液体进样阀均可使用:在不低于使用温度时的异丁烯蒸气压下，能将异丁烯以液体状态重复进样，并满足色谱分离要求。液体进样装置的流程示意图见图 2。金属过滤器中的不锈钢烧结砂芯的fl径为 2-4阳，以滤除样品中可能存在的机械杂质，保护进样阀。进样阀出口安装适当长度的不锈钢毛细管或减压阀，以避免样品i气化，造成失真，影响重复性。

9、进样时，将采样钢瓶出口阀开启，用液态样品冲洗定是管数秒钟后，即吁操作进样阀，将试样注入色谱仪，然后关闭钢瓶出口阀。载气 毛细管来梓钢瓶放空液体进样阀金属过路黯柱回 2 液体进样装置的流程示意图5.3.2 气体进样阀(定量管容积 lml)气体进样必须采用图 3 所示的小量液态样品汽化装置，以完全地汽化样品，保证样品的代表性。首先在 e 处卸下容积约为 17ml的进样钢瓶，并抽真空( < 0.3kpa)。然后关闭阀 b，开启阀 c和 d. 再缓慢开启阀 b，控制液态样品流入管道钢瓶，并于阀 b 处有稳定的液态样品溢出，此时立即依次关闭阀 b 、 c 和 d，管道钢瓶中即取得了小量液态

10、样品。将已抽真空的进样钢瓶再连接于 e 处，先开启阀 a，再开启阀 b，让液态样品完全汽化于进样钢瓶中，连接于进样钢瓶上的真空压力表应指示在 50-1kpa 范围内。最后关闭 l同 a. 卸下进样钢瓶连接 f色谱仪的气体进样阀上即可进行分析。注 1: 盛有液态样品的来样钢瓶应在实验室里放置足够时间，让液态样品的温度与军温达到l平衡后再进h上述操shlt 1483-24 作，并且当管道钢瓶中取得小量液态样品后，庇尽快完成汽化操作，避免充满液态样品的管道钢瓶随停留时间增加爆裂的可能性。注 2: 气体进样仅适用于甲基叔了基酷裂解法生产的异了烯样品，而且，当试样中古氧化合物的浓度较高时，应当考虑其完全

11、汽化的可能性。有争议时应以液体进样为准。不锈钢遁样钢氟睿积约为17低lml不锈钢管道钢瓶(肿径8mm，壁厚1.4mm，桂础mm) 来样钢艇固 3 小最液态样晶的汽化装置示意图5.4 记录装置积分仪或色谱数据处理机。6 采样按 gb/t 3723一1999 和 shlt 1142一1992(2jo)规定的安全与技术要求采取样品。7 测定步骤7.1 设定操作条件色谱仪启动后进行必要的调节，以达到表 l 所列的典型操作条件或能获得同等分离的其他适宜条件。仪器稳定后即可开始进行测定。7.2 标准样晶的制备已知含氧化合物含量的液态标样可由市场购买有证标样或用重量法自行制备。标样中含氧化合物的含量应与待测

12、试样相近。盛放标样的钢瓶应符合 shlt 1142-1992(2阪州的技术要求。制备时使用的异丁烯本底样品事先在本标准规定条件下进行检查，应在待测组分处无其他杂质峰流出，否则应予以修正。7.3 测定7.3.1 校正在每次试样分析前或分析后，均需用标准样品进行校正。进样前用细内径不锈钢管按 5.3 的要求将盛有标准样品的钢瓶与进样阀连接，并进样，重复测定两次。待各组分流出后，记录各含氧化合物的峰面积，两次重复测定的峰面积之差应不大于其平均值的 5%. 取其平均值供定量计算用。7.3.2 试样测定按 7.3.1 同样的方式将试样钢瓶与进样阀连接，并注入与标准样品相同体积的试样。重复测定两4 次，测量各含氧化合物的峰面积。7.3.3 计算按式(1)计算成样中各含氧化合物的含量:swt 1483-2004 xt=j:叫(1)式中:xi-试样中含氧化合物 z 的含量 ， %(mlm);ai-试样中含氧化合物 z 的峰面积;a, 标准样品中含氧化合物 t 的峰面积;c，-一标准样品中含氧化合物 z 的含量 ， %(mlm) 。8 结果的表示对于任一试样，均要以两次或两次以上重复测定结果的算术平均值表示其分析结果，并按gbit 817(-一1987规定修约至 o.joi%(mlm) 。9 精密度9.1 重复性在同一实验室，由同一操作员，用同一台仪器，对同一试样相继做两次重复测定，