有机专题二----有机推断与合成

1、有机专题二有机推断与合成有机推断与合成 1（2011年全国高考）年全国高考） 香豆素是一种天然香料，香豆素是一种天然香料， 存在于黑香豆、兰花等存在于黑香豆、兰花等 植物中。工业上常用水植物中。工业上常用水 杨醛与乙酸酐在催化剂存杨醛与乙酸酐在催化剂存 在下加热反应制得：以下是由甲苯为原料生产香豆素的一种合成在下加热反应制得：以下是由甲苯为原料生产香豆素的一种合成路线（部分反应条件及副产物已略去）已知以下信息：路线（部分反应条件及副产物已略去）已知以下信息： A中有五种不同化学环境的氢中有五种不同化学环境的氢 B可与可与FeCl3溶液发生显色反应溶液发生显色反应 同一个碳原子上连有连个羧基通常

2、不稳定，易脱水形成羧基。同一个碳原子上连有连个羧基通常不稳定，易脱水形成羧基。请回答下列问题：请回答下列问题：(1)香豆素的分子式为香豆素的分子式为_；(2)由甲苯生成由甲苯生成A的反应类型为的反应类型为_；A的化学名称为的化学名称为_(3)由由B生成生成C的化学反应方程为的化学反应方程为 ；(4)B的同分异构体中含有苯环的还有的同分异构体中含有苯环的还有_种，其中在核磁共振氢种，其中在核磁共振氢谱中只出现四组峰的有谱中只出现四组峰的有_种；种；(5)D的同分异构体中含有苯环的还有的同分异构体中含有苯环的还有_中，其中：中，其中： 既能发生银境反应，又能发生水解反应的是既能发生银境反应，又能发

3、生水解反应的是 写结构简式）写结构简式） 能够与饱和碳酸氢钠溶液反应放出能够与饱和碳酸氢钠溶液反应放出CO2的是的是 (写结构简式写结构简式)信息：信息：A中有五种不同化学环境的氢中有五种不同化学环境的氢 B可与可与FeCl3溶液发生显色反应溶液发生显色反应 同一个碳原子上连有两个羟基通常不稳同一个碳原子上连有两个羟基通常不稳 定，易脱水形成羰基。定，易脱水形成羰基。 2（2012年全国高考）年全国高考）(15分分) 对羟基苯甲酸丁酯对羟基苯甲酸丁酯(俗称尼泊金丁酯俗称尼泊金丁酯)可用作防腐剂，可用作防腐剂，对酵母和霉菌有很强的抑制作用，工业上常用对羟基对酵母和霉菌有很强的抑制作用，工业上常用

4、对羟基苯甲酸与丁醇在浓硫酸催化下进行酯化反应而制得。苯甲酸与丁醇在浓硫酸催化下进行酯化反应而制得。以下是某课题组开发的从廉价、易得的化工原料出发以下是某课题组开发的从廉价、易得的化工原料出发制备对羟基苯甲酸丁酯的合成路线：制备对羟基苯甲酸丁酯的合成路线： 已知以下信息：已知以下信息： 通常在同一个碳原子上连有两个羟基不稳定，易通常在同一个碳原子上连有两个羟基不稳定，易脱水形成羰基；脱水形成羰基； D可与银氪溶液反应生成银镜；可与银氪溶液反应生成银镜； F的核磁共振氢谱表明其有两种不同化学环境的的核磁共振氢谱表明其有两种不同化学环境的氢，且峰面积比为氢，且峰面积比为1：1。 回答下列问题：回答下

5、列问题： (1)A的化学名称为的化学名称为_； (2)由由B生成生成C的化学反应方程式为的化学反应方程式为_， 该反应的类型为该反应的类型为_； (3)D的结构简式为的结构简式为_； (4)F的分子式为的分子式为_； (5)G的结构简式为的结构简式为_； (6)E的同分异构体中含有苯环且能发生银镜反应的同分异构体中含有苯环且能发生银镜反应 的共有的共有_种，其中核磁共振氢谱有三种不同化学环境的氢，且峰面积比为种，其中核磁共振氢谱有三种不同化学环境的氢，且峰面积比为2：2：1的是的是_ (写结构简式写结构简式)。2012年全国年全国已知以下信息：已知以下信息： 通常在同一个碳通常在同一个碳原子上

6、连有两个羟基原子上连有两个羟基不稳定，易脱水形成不稳定，易脱水形成羰基；羰基； D可与银氪溶液可与银氪溶液反应生成银镜；反应生成银镜； F的核磁共振氢的核磁共振氢谱表明其有两种不同谱表明其有两种不同化学环境的氢，且峰化学环境的氢，且峰面积比为面积比为1：1。 3（2013年全国高考）年全国高考）(15分分) 查尔酮类化合物查尔酮类化合物G是黄酮类药物的主要合成中间体是黄酮类药物的主要合成中间体,其中一其中一种合成路线如下种合成路线如下: 已知以下信息已知以下信息: 芳香烃芳香烃A的相对分子质量在的相对分子质量在100-110之间之间,1molA充分燃充分燃烧可生成烧可生成72g水水. C不能发

7、生银镜反应不能发生银镜反应. D能发生银镜反应、可溶于饱和能发生银镜反应、可溶于饱和Na2CO3溶液、核磁共溶液、核磁共振氢谱显示其共有振氢谱显示其共有4种氢种氢 回答下列问题回答下列问题: (1)A的化学名称为的化学名称为 (2)由由B生成生成C的化学方程式为的化学方程式为 (3)E的分子式为的分子式为,由由E生成生成F的反应类型为的反应类型为. (4)G的结构简式为的结构简式为. (5)D的芳香同分异构体的芳香同分异构体H既能发生银镜反应既能发生银镜反应,又能发生水解反又能发生水解反 应应,H在酸催化剂下发生水解反应的化学方程式为在酸催化剂下发生水解反应的化学方程式为: (6)F的同分异构

8、体中的同分异构体中,既能发生银镜反应既能发生银镜反应,又能与又能与FeCl3溶液反溶液反应的共有应的共有种种,其中核磁共振氢谱为其中核磁共振氢谱为5组峰组峰,且峰且峰面积比为面积比为2:2:2:1:1的为的为(写结构简式写结构简式)2013年全国高考年全国高考回答下列问题：回答下列问题：（1）由）由A生成生成B的化学方程式为的化学方程式为_， 反应类型为反应类型为_。（2）D的化学名称是的化学名称是_，由，由D生成生成E的化学方程式为的化学方程式为_。（3）G的结构简式为的结构简式为_。（4）F的同分异构体中含有苯环的还有的同分异构体中含有苯环的还有_种种(不考虑立体异构不考虑立体异构)，其中

9、核磁共，其中核磁共振氢谱为振氢谱为4组峰，且面积比为组峰，且面积比为6:2:2:1的是的是_ (写出其中一种的结构简式写出其中一种的结构简式)。（5）由苯及化合物）由苯及化合物C经如右经如右 步骤可合成步骤可合成N-异丙基苯胺：异丙基苯胺：反应条件反应条件1所选用的试剂为所选用的试剂为 ，反应条件，反应条件2所选用的试剂为所选用的试剂为 ，I的结构简式为的结构简式为 。 2014年全国年全国已知以下信息：已知以下信息： 1molB经上述反应可以生成经上述反应可以生成molC，且，且C不不能发生银镜反应能发生银镜反应 D属于单取代芳烃，其相对分子质量为属于单取代芳烃，其相对分子质量为106核磁共

10、振氢谱显示核磁共振氢谱显示F苯环上有两种化学环境的氢。苯环上有两种化学环境的氢。席夫碱类化合物席夫碱类化合物G在催化、药物、在催化、药物、新材料等方面有广泛的应用，合新材料等方面有广泛的应用，合成成G的一种路线如右：的一种路线如右： 5（2015年全国高考年全国高考1）（）（15分）分） 回答下列问题：回答下列问题： （1）A的名称是的名称是 ，B含有的官能团是含有的官能团是 。 （2）的反应类型是的反应类型是 ，的反应类型是的反应类型是 。 （3）C和和D的结构简式分别的结构简式分别 、 。 （4）异戊二烯分子中最多有）异戊二烯分子中最多有 个原子共平面，顺式聚个原子共平面，顺式聚异异 戊二

11、烯的结构简式为戊二烯的结构简式为 。 （5）写出与）写出与A具有相同官能团的异戊二烯的所有同分异构体具有相同官能团的异戊二烯的所有同分异构体 （填结构简式）。（填结构简式）。 （6）参照异戊二烯的上述合成路线，设计一条有）参照异戊二烯的上述合成路线，设计一条有A和乙醛为起和乙醛为起始原料制备始原料制备1,3丁二烯的合成路线丁二烯的合成路线 .方法指引方法指引1.1.必须掌握的典型有机物之间的相互转化必须掌握的典型有机物之间的相互转化: :2 2、熟悉有机物推断的突破口、熟悉有机物推断的突破口: :反应条件反应条件反应类型反应类型X X2 2, ,光照光照烷烃、不饱和烃烷烃、不饱和烃( (或芳香

12、烃或芳香烃) )烷基上的卤烷基上的卤代代BrBr2 2, ,铁粉铁粉( (或或FeBrFeBr3 3) )苯环上的取代反应苯环上的取代反应溴的四氯化碳溶液溴的四氯化碳溶液含碳碳双键或碳碳三键的不饱和有机物含碳碳双键或碳碳三键的不饱和有机物的加成反应的加成反应浓溴水或饱和溴水浓溴水或饱和溴水苯酚的取代反应苯酚的取代反应浓硫酸浓硫酸, ,加热加热酯化反应或苯环上硝化、磺化反应酯化反应或苯环上硝化、磺化反应浓硫酸浓硫酸,170,170醇的消去反应醇的消去反应NaOHNaOH水溶液水溶液, ,加热加热卤代烃或酯类的水解反应卤代烃或酯类的水解反应反应条件反应条件反应类型反应类型NaOHNaOH醇溶液醇溶

13、液, ,加热加热卤代烃的消去反应卤代烃的消去反应铁、盐酸铁、盐酸硝基还原为氨基硝基还原为氨基O O2 2,Cu,Cu或或Ag,Ag,加热加热醇的催化氧化反应醇的催化氧化反应银氨溶液或新制银氨溶液或新制氢氧化铜悬浊液氢氧化铜悬浊液醛的氧化反应、葡萄糖的氧化反应醛的氧化反应、葡萄糖的氧化反应3 3、熟悉有机物合成的常见路线、熟悉有机物合成的常见路线一元合成路线一元合成路线:RCH:RCHCHCH2 2卤代烃卤代烃一元醇一元醇一元醛一元醛一元羧酸一元羧酸酯酯二元合成路线二元合成路线: : 二元醇二元醇二元醛二元醛二元羧酸二元羧酸芳香化合物合成路线芳香化合物合成路线: : 资料资料P95“P95“精要

14、研析精要研析”4 4、运用新信息推断有机物的步骤、运用新信息推断有机物的步骤(1)(1)理解理解: :先分析新信息反应中的机理先分析新信息反应中的机理, ,弄清反应的过弄清反应的过程程, ,如断如断 键、成键等。键、成键等。(2)(2)类比类比: :观察流程中物质转化的条件观察流程中物质转化的条件, ,若有与新信息若有与新信息中相同的转化条件中相同的转化条件, ,则此步可能就要运用该信息。则此步可能就要运用该信息。(3)(3)应用应用: :书写合成路线中书写合成路线中, ,一般也会运用该信息一般也会运用该信息, ,所所以应合理迁移以应合理迁移, ,思考中应不断联系、运用这一新信息。思考中应不断

15、联系、运用这一新信息。【方法归纳】【方法归纳】(1)顺推法顺推法: 抓住有机物的结构、性质和实验现象这条主线抓住有机物的结构、性质和实验现象这条主线,顺着题意正向思维顺着题意正向思维, 由已由已 知逐步推向未知知逐步推向未知,最后得出正确的推断。最后得出正确的推断。(2) 逆推法逆推法: 抓住有机物的结构、性质和实验现象这条主线抓住有机物的结构、性质和实验现象这条主线,逆向思维逆向思维,从未知从未知逐步推向逐步推向 已知已知,抓住突破口抓住突破口,把整个题中各物质联系起来进行反推把整个题中各物质联系起来进行反推,从而从而得出正确的推断。得出正确的推断。(3)剥离法剥离法: 先根据已知条件把明显

16、的未知首先剥离出来先根据已知条件把明显的未知首先剥离出来,然后根据已知将已剥然后根据已知将已剥离出来的未知当作已知逐个求解那些潜在的未知。离出来的未知当作已知逐个求解那些潜在的未知。(4)分层推理法分层推理法:先根据题意进行分层推理得出每一层的结构先根据题意进行分层推理得出每一层的结构,然后再将每一层然后再将每一层结构进行综合推理结构进行综合推理,最后得出正确的推断结论。最后得出正确的推断结论。以结构以结构官能团官能团性质为主线的推断性质为主线的推断（20142014茂名模拟茂名模拟) )卤代烃卤代烃(RX)(RX)在醚类溶剂中与在醚类溶剂中与MgMg反反应可制得格氏试剂应可制得格氏试剂, ,格氏试格氏试剂在有机合成方面用途广泛。剂在有机合成方面用途广泛。已知信息如右已知信息如右: :现某有机物现某有机物A有如下转化关系有如下转化关系:试回答下列问题试回答下列问题: :(1)AC(1)AC的反应类型是的反应类型是