三元体系KBrKClH2O373K相平衡研究

1、三元体系KBr-KCl-H2O 373 K 相平衡研究基金项目：国家自然科学基金（No.40973047); 高等学校博士学科点专项科研基金（20125122110015）; 矿产资源化学四川省高校重点实验室开发基金（kzh201101) 胡咏霞1,2，桑世华1,2，崔瑞芝1,2，钟丝摇1,2作者简介：胡咏霞（1986-），女，硕士研究生，主要研究方向：矿产资源化学通信联系人：桑世华（1971-），女，教授，主要研究方向：矿产资源化学. E-mail: sangsh1.51.51.51.51.51.51.51.51.51.51.51.51.51.51.51.51.51.51.51.51.51.

2、51.51.51.51.51.51.5College of Materials and Chemistry & Chemical Engineering,Chengdu University of Technology,Chengdu 610059;Mineral Resources Chemistry Key Laboratory of Sichuan Higher Education Institutions,Chengdu 610059;College of Materials and Chemistry & Chemical Engineering,Chengdu Un

3、iversity of Technology,Chengdu 610059;Mineral Resources Chemistry Key Laboratory of Sichuan Higher Education Institutions,Chengdu 610059;College of Materials and Chemistry & Chemical Engineering,Chengdu University of Technology,Chengdu 610059;Mineral Resources Chemistry Key Laboratory of Sichuan

4、 Higher Education Institutions,Chengdu 610059;College of Materials and Chemistry & Chemical Engineering,Chengdu University of Technology,Chengdu 610059;Mineral Resources Chemistry Key Laboratory of Sichuan Higher Education Institutions,Chengdu 610059成都理工大学材料与化学化工学院，成都 610059；矿产资源化学四川省高校重点实验室，成都

5、610059;成都理工大学材料与化学化工学院，成都 610059；矿产资源化学四川省高校重点实验室，成都 610059;成都理工大学材料与化学化工学院，成都 610059；矿产资源化学四川省高校重点实验室，成都 610059;成都理工大学材料与化学化工学院，成都 610059；矿产资源化学四川省高校重点实验室，成都 610059610059;610059;610059130328452331820011751513568958127;四川省成都市成华区二仙桥东三路1号 ;四川省成都市成华区二仙桥东三路1号 成都理工大

6、学材料与化学化工学院;四川省成华区二仙桥东三路1号;lily_hya;sangsh;563944631;515583340胡咏霞（1986-），女，硕士研究生，主要研究方向：矿产资源化学;桑世华（1971-），女，教授，主要研究方向：矿产资源化学;崔瑞芝（1988-），女，硕士研究生，主要研究方向：矿产资源化学;胡咏霞;桑世华;崔瑞芝;钟丝摇HU Yongxia;SANG Shihua;CUI Ruizhi;ZHONG Siyao桑世华国家自然科学基金（No.40973047); 高等学校博士学科点专项科研基金（20125122110015）; 矿产资源化学四川省高校重点实验室开发基金（kzh

7、201101)1.51.51.51.51.51.51.51.51.51.51.51.51*|*期刊*|*胡红江，续培信. 开发钾盐矿资源实施chr(34)走出去chr(34)战略J中国井矿盐，2005，36(1)：5-7Hu Hongjiang，Xu PeixinExploiting the Resources of Potassium Salt and Implementing the Strategy of chr(34)Going Outchr(34) JCHINA WELL AND ROCK SALT，2005，36(1)：5-7<CR>2*|*期刊*|*林耀庭. 四川盆地

8、卤水钾硼碘溴资源开发利用可持续发展的对策思考J盐湖研究, 2001, 9(2): 56-60.Lin Yaoting. Study on Sustainable Development of Potassium Boron Iodine and Bromine in Brine of Sichuan Basin J. Journal of Salt Lake Research, 2001, 9(2): 56-60.<CR>3*|*期刊*|*李丹, 孟令宗, 郭亚飞. 含固溶体水盐体系的相平衡研究进展J化学世界,2011,9:56-59Li Dan，Meng Lingzong，Guo

9、 Yafei. Progress on Study of Phase Equilibria of Solid Solution-containing Salt-water Systems J. Chemistry World,2011,9:56-59<CR>4*|*专著*|*牛自得，程芳琴. 水盐体系相图及其应用M. 天津: 天津大学出版社, 2002.Niu Zide, Cheng Fangqin. The Phase Diagram of Salt-Water System and Its Application M. Tianjin: Tianjin University P

10、ress, 2002. <CR>5*|*期刊*|*翁延博. 五元体系Na+,K+,Mg2+/Cl-,Br-H2O 313 K相平衡研究D.天津大学.博士学位论文.2008Weng YanboStudy on Phase Equilibria of the quinary system Na+，K+，Mg2+/Cl-,Br-H2O at 313 K D. Tianjin University. Ph.D. Thesis.2008<CR>6*|*期刊*|*任宝山, 曹吉林. 带固溶体的水盐体系相平衡热力学关联J. 高校化学工程学报2003，17(2)119-122Ren B

11、aoshan，Cao JilinThermodynamics Correlation of the Phase Equilibrium for the Brine-Salt System Containing Solid Solution JJournal of Chemical Engineering of Chinese Universities 2003，17(2)119-122<CR>7*|*期刊*|*Peng Y, Zeng Y, Su Shu. Metastable Phase Equilibrium and Solution Properties of the Qua

12、ternary System Li+,K+/Cl-,and SO42-H2O at 273.15 K J. Journal of Chemical &Engineering Data, 2011, 56: 458-463.<CR>8*|*期刊*|*Zeng Y, Zheng Z Y. Phase Equilibria for the Aqueous System Containing Sodium, Potassium, Carbonate, and Sulfate Ions at 273.15 K J. Journal of Chemical &Engineeri

13、ng Data, 2009, 54: 1244-1248.<CR>9*|*期刊*|*Christomir C. An isopiestic study of aqueous NaBr and KBr at 50 : Chemical equilibrium model of solution behavior and solubility in the NaBr-H2O, KBr-H2O and Na-K-Br-H2O systems to high concentration and temperature J. Geochimica et Cosmochimica Acta,

14、2007, 71: 3557-3569.<CR>10*|*期刊*|* Michael S, Jana K, Andreas N. An improved model incorporating Pitzers equations for calculation of thermodynamic properties of pore solutions implemented into an efficient program code J. Construction and Building Materials 2008, 22: 1841-1850.<CR>11*|*

15、期刊*|* Speneer R J, Moller N, Weare H. The Predietion of Mineral Solubilities in natural waters: Aehemieal equilibrium model for the Na-K-Ca-Mg-Cl-H2O system at temperatures below 25 J. Geochimica et Cosmochimica Acta, 1990, 54: 575-590.<CR>12*|*期刊*|*翁延博, 王彦飞,王静康,等.K+/Cl-,Br-H2O三元体系298 K，313 K，

16、333 K时的相平衡J. 高校化学工程学报, 2007, 21(4): 695-699.Weng Yanbo, Wang Yanfei, Wang Jingkang，et al. Phase Diagram for the Ternary System of K+/Cl-,Br-H2O at 298 K, 313 K and 333 K J. Journal of Chemical Engineering of Chinese Universities, 2007, 21(4): 695-699.<CR>13*|*期刊*|*张凯杰, 桑世华, 王丹,等. KCl-KBr-H2O三元

17、体系323 K时的相平衡研究J. 盐业与化工, 2011, 35(6): 5-7.Zhang Kaijie, Sang Shihua, Wang Dan，et al. Study on the Phase Equilibria in the Ternary System KCl-KBr-H2O at 323 K J. Journal of Salt and Chemical Industry, 2011, 35(6): 5-7.<CR>14*|*期刊*|*翁延博,王静康,尹秋响,等. NaCl-NaBr-H2O三组分物系的固液平衡J. 石油化工, 2007, 36(4): 385-

18、361.Weng Yanbo, Wang Jingkang, Yin Qiuxiang，et al. Solid-Liquid Equilibrium of NaCl-NaBr-H2O Ternary System J. Petrochemical Technology, 2007, 36(4): 385-361.<CR>15*|*期刊*|*王丹, 桑世华,曾晓晓,等. KCl-KBr-K2SO4-H2O四组分物系323 K相平衡J. 石油化工, 2011, 40(3): 285-288.Wang Dan, Sang Shihua, Zeng Xiaoxiao，et al. Pha

19、se Equilibrium of KCl-KBr-K2SO4-H2O Quaternary System at 323 K J. Petrochemical Technology, 2011, 40(3): 285-288.<CR>16*|*期刊*|*Kaijie Zhang , Shihua Sang, Ting Li, Ruizhi Cui. Liquid-Solid Equilibria in the Quaternary System KCl-KBr-K2SO4-H2O at 348 K J. Journal of Chemical &Engineering Da

20、ta, 2013, 58(1): 115-117.<CR>17*|*期刊*|*RuiZhi Cui, ShiHua Sang, YongXia Hu. Solid-Liquid Equilibria in the Quaternary Systems KCl-KBr-K2B4O7-H2O and KCl-KBr-K2SO4-H2O at 373 KJ. Journal of Chemical &Engineering Data, 2013, 58(2): 477-481.<CR>18*|*期刊*|*张明玖, 吕秉玲. 100 Na+,NH4/Cl-,SO42-,

21、H2O体系相图J. 化学学报, 1994, 52(7): 634-638.Zhang Mingjiu, Lu Bingling. Study on Phase Diagram of the Na+,NH4+/Cl-,SO42-,H2O System at 100 J. Acta Chim. Sinica, 1994, 52(7): 634-638.<CR>19*|*专著*|*中科院青海盐湖所. 卤水和盐的分析方法M.北京：科学出版社，1984: 75-78.Institute of Qinghai Salt-Lake.Chinese Academy of Sciences. Ana

22、lytical methods of brines and salts M.Beijing: Science and Technology Press, 1984: 75-78.|1|胡咏霞|HU Yongxia|成都理工大学材料与化学化工学院，成都 610059；矿产资源化学四川省高校重点实验室，成都 610059|College of Materials and Chemistry & Chemical Engineering,Chengdu University of Technology,Chengdu 610059;Mineral Resources Chemistry Ke

23、y Laboratory of Sichuan Higher Education Institutions,Chengdu 610059|胡咏霞（1986-），女，硕士研究生，主要研究方向：矿产资源化学|四川省成都市成华区二仙桥东三路1号 |610059|lily_hya18200117515<CR>*|2|桑世华|SANG Shihua|成都理工大学材料与化学化工学院，成都 610059；矿产资源化学四川省高校重点实验室，成都 610059|College of Materials and Chemistry & Chemical Enginee

24、ring,Chengdu University of Technology,Chengdu 610059;Mineral Resources Chemistry Key Laboratory of Sichuan Higher Education Institutions,Chengdu 610059|桑世华（1971-），女，教授，主要研究方向：矿产资源化学|四川省成都市成华区二仙桥东三路1号 成都理工大学材料与化学化工学院|610059|sangsh13032845233<CR>|3|崔瑞芝|CUI Ruizhi|成都理工大学材料与化学化工学院，成都

25、610059；矿产资源化学四川省高校重点实验室，成都 610059|College of Materials and Chemistry & Chemical Engineering,Chengdu University of Technology,Chengdu 610059;Mineral Resources Chemistry Key Laboratory of Sichuan Higher Education Institutions,Chengdu 610059|崔瑞芝（1988-），女，硕士研究生，主要研究方向：矿产资源化学|四川省成华区二仙桥东三路1号|610059|56

26、394463113568958127<CR>|4|钟丝摇|ZHONG Siyao|成都理工大学材料与化学化工学院，成都 610059；矿产资源化学四川省高校重点实验室，成都 610059|College of Materials and Chemistry & Chemical Engineering,Chengdu University of Technology,Chengdu 610059;Mineral Resources Chemistry Key Laboratory of Sichuan Higher Education Instit

27、utions,Chengdu 610059|515583340|三元体系KBr-KCl-H2O 373 K 相平衡研究|Study on Phase Equilibria in the Ternary System KBr-KCl-H2O at 373 K|国家自然科学基金（No.40973047); 高等学校博士学科点专项科研基金（20125122110015）; 矿产资源化学四川省高校重点实验室开发基金（kzh201101)（1. 成都理工大学材料与化学化工学院，成都 610059；2. 矿产资源化学四川省高校重点实验室，成都 610059）摘要：针对川西盆地富硼钾溴地下卤水组成，采用等温

28、溶解平衡法研究了三元体系KCl-KBr-H2O在373 K时的相平衡关系，测定了373 K条件下平衡溶液的溶解度和密度，依据湿渣法和x射线衍射相结合的方法对平衡固相组成做了分析和鉴定。根据实验数据绘制相应的相图和密度图,研究发现：该三元体系在373 K条件下属于完全互溶的固体溶液型相图，在373 K的溶解度等温图中有1个固溶体结晶区K(Cl，Br)，1条单变量曲线。并简单讨论了密度的变化规律，回归了平衡液相与相对应的固相组成数据之间的线性方程。关键词：水盐体系；相平衡；固溶体；氯化钾；溴化钾中图分类号：O642 文献标识码：AStudy on Phase Equilibria in the T

29、ernary System KBr-KCl-H2O at 373 KHU Yongxia1,2, SANG Shihua1,2, CUI Ruizhi1,2, ZHONG Siyao1,2(1. College of Materials and Chemistry & Chemical Engineering,Chengdu University of Technology,Chengdu 610059;2. Mineral Resources Chemistry Key Laboratory of Sichuan Higher Education Institutions,Cheng

30、du 610059)Abstract: According to the composition of the brine resources in the west of Sichuan Basin, phase equilibria in the ternary system KCl-KBr-H2O at 373 K were studied by isothermal solution saturation method. The solubilities and densities of the solution in the ternary system were determine

31、d experimentally. The equilibrium solid phases were also determined by analyzed wet residues and X-ray spectroscopyUsing the experimental data, the phase diagram of the ternary system was obtained，which comprises one univariant curve and one stationary phase in crystallization filed of K(Cl,Br)The t

32、ernary system is a solid solution typeThe density transformation rules were discussed simply，and the relationship equation of equilibrium liquid phase and the solid phase composition data was fitted by linear equation.Key words: salt-water system; stable phase equilibrium; solid solution; potassium

33、chloride; potassium bromide0引言我国是一个可溶性固体钾盐矿贫乏的国家，主要靠大量进口满足市场需求1。现有钾资源除了盐湖资源外,在西部还有较丰富的地下卤水资源，尤其是川西盆地的地下气田卤水是当今世界上罕见的液态钾硼矿资源，卤水储量巨大开发前景十分广阔。该地下卤水主要由Na+,K+,Cl-,Br-,SO42-,B4O72-,H2O等组成2，由于卤水资源的开发(分离提纯)离不开多温相平衡的研究，因此深入开展地下卤水多组分体系相平衡及平衡溶液物化性质的研究，对于该卤水资源的开发是必不可少的基础研究工作。开展具有固溶体体系的相平衡研究，对于完善相化学研究，指导含固溶体卤水体系

34、的开发利用,推动我国液体矿产资源的开发利用至关重要3 。固溶体是少数具有一个共同离子的两种盐以固体形式生成以原子、离子或分子分散的均匀混合结晶体。形成固溶体一般需具备的条件是：晶格的类型相同、晶格参数大小相近、原子结构相似和熔点接近4。氯和溴的离子半径相近，化学性质相似，在成盐过程中，两者关系密切。当Cl-和Br-共存溶液浓缩盐类析出时，溴并不形成独立的矿物，大部分不能残留在母液中，仅少部分以类质同象的方式置换氯离子，进入盐及其他氯化物的晶格5，形成固溶体。对于固相是固溶体(固态溶液)，尤其是构成固溶体的固相组份又非完全互溶的情况，文献涉及不多6。大多报道数据中也没有与平衡液相相对应的固相组成

35、。对于含钾氯的水盐体系相平衡研究,近年来有学者开展了部分研究。如273 K条件下四元体系Li+,K+/Cl-,SO42-H2O和Na+,K+/CO32-,SO42-H2O介稳相平衡7, 8；以及323 K下三元体系Na+,K+/Br-H2O和298 K条件下五元体系Na+,K+/Cl-,NO3-,SO42-H2O和Na+,K+,Ca2+,Mg2+/Cl-H2O相平衡模拟9-11。对于含氯溴的固溶体水盐体系相平衡研究,近年来有学者开展了部分研究。如三元K+/Cl ,Br-H2O298 K, 313 K, 323 K和333 K条件下的相平衡 12, 13；三元体系Na+/Cl,Br-H2O 31

36、3 K和333 K条件下的相平衡14, 我们前期已开展了四元体系KCl-KBr-K2SO4-H2O323 K和348 K条件下相平衡15, 16，以及373 K条件下四元体系KCl-KBr-K2B4O7-H2O和KCl-KBr-K2SO4-H2O相平衡 17，大多报道数据中也没有与平衡液相相对应的固相组成数据的报道。本论文所研究的三元体系KCl-KBr-H2O为川西盆地富硼钾溴卤水中的子体系，尚未见文献报道。因此，在前期研究工作基础上，我们进行了三元体系KCl-KBr-H2O在373 K时的固液相平衡研究。1实验部分1.1 实验试剂和仪器实验所用试剂为分析试剂，分别为：KCl和KBr（成都科龙

37、试剂厂）均为分析纯试剂，用的水为去离子水，其电导率小于1.2×10-4 S/m, pH6.6,自制，实验过程中配制溶液和分析均用此水, 并在使用前煮沸除去CO2。所用仪器有: AL104型电子天平(Mettler-Toledo公司，精度值0.0001 g)；SHA-GW数显恒温油浴振荡器(金坛市国旺实验仪器厂，在数显温度基础上，应用精密温度计进一步校正，温度精度为 ± 0.1 K);扫描电子显微镜（日立 H-530）。1.2实验方法体系的研究采用等温溶解平衡法。即从次级共饱点开始按一定比例间隔加入另一种新盐，每条单变量曲线配置8组，再分别向各组混合物中加入一定量的蒸馏水。根

38、据文献报道18，将所配料液置于密封性良好的玻璃瓶中，再置于恒温油浴振荡器 (373 ± 0.1) K中，不断振荡以达平衡。平衡后取上层清液进行化学分析,实验结果表明，平衡时间约为4天。平衡液相的密度采用密度瓶法测定；平衡固相首先取出湿渣样滤去液相并用乙醇洗涤，自然干燥后对固相进行化学分析，用扫描电镜观察固相晶形并用X射线粉晶衍射进一步鉴定；平衡液相的组成采用化学分析法确定。1.3分析方法K+含量：四苯硼钠-季胺盐返滴定法；Cl- - Br-总量：银量法滴定；Br-: 碘量法滴定；Cl- : 差减法，所有测量都是测平行样，取平均值19。2结果与讨论2.1三元体系KBr-KCl-H2O

39、373 K时相平衡实验结果 三元体系KBr-KCl-H2O 373 K溶解度和平衡液相密度测定结果分别列于表1中。平衡液相及固液相的组成用质量分数w表示，平衡液相密度用表示。表1为根据溶解度数据绘制的等温相图。表1 三元体系KBr-KCl-H2O 373 K溶解度和液相密度Table 1 Solubilities and densities of solution in the Ternary System KBr-KCl-H2O at 373 KNOComposition ofliquid phase /%(wt)Composition of solidphase / %(wt)Densit

40、y/g·cm-3Equilibriumsolid phasew Liq.KBr lw Liq.KClw Sol.KBrw Sol.KCl10.0036.040.001001.2109KCl26.3531.813.5696.441.2545K(Cl,Br)38.6430.537.0492.961.2775K(Cl,Br)413.7927.2411.4588.551.2809K(Cl,Br)522.8921.4326.8373.171.2827K(Cl,Br)626.5819.1035.4364.571.2895K(Cl,Br)728.6717.7044.4255.581.3070K(C

41、l,Br)830.4916.3250.9249.081.3319K(Cl,Br)933.8514.5463.7936.211.3389K(Cl,Br)1035.9713.3966.7433.261.3407K(Cl,Br)1138.8211.3269.6930.311.3431K(Cl,Br)1240.2010.4475.7624.241.3536K(Cl,Br)1342.538.3280.5119.491.3373K(Cl,Br)1446.015.6389.9710.031.4051K(Cl,Br)1550.981.8098.471.531.4432K(Cl,Br)1651.170.0010

42、00.001.4645KBr图2 三元体系KBr-KCl-H2O 373 K密度-质量分数图Fig. 2Density value vs composition of the ternary system KBr-KCl-H2O at 373K图1 三元体系KBr-KCl-H2O 373 K密度-质量分数图Fig. 1Density value vs composition of the ternary system KBr-KCl-H2O at 373 K 从图1和图2可以看出平衡液相的密度是随着KBr的浓度增加而逐渐增大的，而随着KCl浓度的增大而逐渐减小的。主要原因是因为在K+含量一定的

43、情况下，一分子的Br-要比一分子的Cl-的质量分数大，所以密度会随着KBr浓度的增加而逐渐增大。 图3 三元体系KBr-KCl-H2O 373 K相图 Fig. 3 Equilibrium phase diagram of the ternary system KBr-KCl-H2O at 373K从图3可以看出，此三元体系373 K溶解度等温图属于完全互溶的固体溶液型。相图仅存在一个KCl与KBr固溶体的结晶区，固相组成由纯盐KCl连续地过渡到另一种纯盐KBr。图中曲线为固体溶液的饱和溶液线，并且固相成为一条线，互成平衡的固液相之间用平衡结线联接。对照翁延博等人13,14对该体系做的298

44、K，313 K，323 K,333 K时的相平衡研究，研究结果表明298 K, 313 K，323 K，333 K，373 K时的三元体系KBr-KCl-H2O均属于完全互溶的固体溶液型。都是只有一个KCl与KBr固溶体的结晶区，固相组成由纯盐KCl连续过渡到纯盐KBr。并且随着温度的升高，固体溶液的结晶区逐渐减小。这主要是随着温度的升高，KCl和KBr的溶解度增加的原因。2.2相扫描电镜图 将三元体系KBr-KCl-H2O形成固溶体后的干盐拍摄扫描电镜照片，分析微观结构。实验中选取了表1中3（A），13（B）两个固相样品，自然风干后，采用扫描电镜拍摄放大100倍的电镜照片，通过对比A，B样品

45、放大相同倍数的扫描电镜照片，KBr和KCl形成固溶体K(Cl，Br)的聚集单元呈立方体或八面体，为块状集合体。 图4 A的扫描电镜照片 图5 B的扫描电镜照片Fig. 4 SEM photographs o f sample A Fig. 5 SEM photographs o f sample B2.3验结果回归分析对于KBr-KCl-H2O体系，与平衡液相点对应的固相为完全互溶固溶体，结晶区固相为K(Cl，Br)。假设达到平衡时液相中KBr，KCl的百分含量分别是x1和x2，对应固相中KBr的百分含量是y，用EXCEL回归分析得到y与x1，x2的函数关系式可以表示为：y=-136.437+

46、9.421 x1+0.536 x2-0.121 (x1)2-0.128(x2)2 +0.006(x2)3相关系数R2 = 0.9977。该三元体系平衡固相的KBr的百分含量实验值与EXCEL回归值在373 K时最大相对偏差为2.84 %，平均相对偏差为1.39 %。3结论1) 通过等温溶解平衡法获得了三元体系KBr-KCl-H2O在373 K下的溶解度数据，并测定了相应平衡固相的密度，绘制了相图及组成和密度图。2) 研究发现，该体系在373 K温度下有固溶体生成，属于完全互溶的固体溶液型，确定了固相为K(Cl，Br)固溶体的结晶区，固相组成由纯盐KCl连续地过渡到另一种纯盐KBr，回归了液相组

47、成和固溶体固相组成的关系式。3) 溶液的密度随KBr浓度的增加而逐渐增大。参考文献 (References)1 胡红江，续培信. 开发钾盐矿资源实施"走出去"战略J中国井矿盐，2005，36(1)：5-7Hu Hongjiang，Xu PeixinExploiting the Resources of Potassium Salt and Implementing the Strategy of "Going Out" JCHINA WELL AND ROCK SALT，2005，36(1)：5-72 林耀庭. 四川盆地卤水钾硼碘溴资源开发利用可持续发展

48、的对策思考J盐湖研究, 2001, 9(2): 56-60.Lin Yaoting. Study on Sustainable Development of Potassium Boron Iodine and Bromine in Brine of Sichuan Basin J. Journal of Salt Lake Research, 2001, 9(2): 56-60.3 李丹, 孟令宗, 郭亚飞. 含固溶体水盐体系的相平衡研究进展J化学世界,2011,9:56-59Li Dan，Meng Lingzong，Guo Yafei. Progress on Study of Phase

49、 Equilibria of Solid Solution-containing Salt-water Systems J. Chemistry World,2011,9:56-594 牛自得，程芳琴. 水盐体系相图及其应用M. 天津: 天津大学出版社, 2002.Niu Zide, Cheng Fangqin. The Phase Diagram of Salt-Water System and Its Application M. Tianjin: Tianjin University Press, 2002. 5 翁延博. 五元体系Na+,K+,Mg2+/Cl-,Br-H2O 313 K

50、相平衡研究D.天津大学.博士学位论文.2008Weng YanboStudy on Phase Equilibria of the quinary system Na+，K+，Mg2+/Cl-,Br-H2O at 313 K D. Tianjin University. Ph.D. Thesis.20086 任宝山, 曹吉林. 带固溶体的水盐体系相平衡热力学关联J. 高校化学工程学报2003，17(2)119-122Ren Baoshan，Cao JilinThermodynamics Correlation of the Phase Equilibrium for the Brine-Sal

51、t System Containing Solid Solution JJournal of Chemical Engineering of Chinese Universities 2003，17(2)119-1227 Peng Y, Zeng Y, Su Shu. Metastable Phase Equilibrium and Solution Properties of the Quaternary System Li+,K+/Cl-,and SO42-H2O at 273.15 K J. Journal of Chemical &Engineering Data, 2011,

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