水质分析实验监测讲义(初稿)

1、环境监测技术培训教材（内部资料）南京科恒环境技术工程有限公司二零一三年五月讲义编制：校核：审核：目录第一章 实验室常识11.1实验员守则11.2药品、试剂管理规则11.3纯水的制备31.4一般溶液浓度的表示方法41.5 水样的采集与保存5第二章 实验室的质量控制72.1监测数据的五性72.2 检出限82.3测定限82.4 最佳测定范围92.5校准曲线9第三章 实验室常见玻璃器皿介绍113.1 仪器玻璃113.2 常用玻璃器皿113.3 玻璃器皿的洗涤方法143.4 玻璃器皿的干燥和存放163.5 玻璃量器及其使用17第四章 项目监测224.1 pH值224.2色度244.3浊度的测定284.4

2、化学需氧量（COD）334.5五日生化需氧量(BOD5)的测定414.6溶解氧的测定464.7悬浮物（SS）494.8总固体、挥发性固体504.9总悬浮物、挥发性悬浮物和灰分的测定514.10 MLSS及MLVSS524.11氨氮(NH3-N)544.12总氮（TN）604.13磷(总磷、磷酸盐)634.14污泥粒径分布、沉降速度的测定674.15活性污泥性能及数量的评价指标68附录一：污水处理常见微生物照片73附录二: 几种监测项目的仪器药品清单90附录三：实验监测数据记录常用图表92附录四：部分实验仪器图片95附录五：参考书籍9796第一章 实验室常识1.1、实验员守则1、实验员必须严格遵

3、守实验室的有关规定，按照试验程序进行操作。2、详细的记录试验数据，注重试验的科学性，不得随意涂改与编造数据。3、在试验中保持谨慎的态度，明确试验目的、内容与要求，做好实验记录。4、及时了解新的实验方法和检测手段，提高工作效率。5、了解药品的一般性质，合理选择和利用药品6、注意实验室安全。了解和掌握一定的防火、防水、防爆知识，在离开实验室之前检查水电设施是否安全。7、严禁在实验室内吃东西、吸烟等进行与实验无关的事情。8、节约水、电及实验药品，避免造成不必要的浪费。9、保持实验室内环境卫生整洁干净。1.2药品、试剂管理规则1、将药品根据实验项目或同种盐类（如钾盐、钠盐、铵盐等）进行分类整理，做好记

4、录。2、药品最好放在阴面通风的房间里，属于一般要求避光的，装在棕色瓶里即可；属于必须避光的，外层黑纸不要去掉。3、剧毒或致癌物质（如汞盐、氰化钾、氧化砷、叠氮化合物等）及腐蚀性药品要放在保险柜内，非实验人员不得取用。4、易燃或易挥发的溶剂不准用明火加热，可用水浴加热；不准在敞口容器中加热或蒸发；溶剂存放或使用地点距明火至3米以上。5、某些强氧化剂如硝酸钾、硝酸铵、高氯酸（也属强腐蚀剂）、高氯酸钾（钠）、过硫酸盐等严禁与还原性物质如有机酸、木屑、硫化物糖类等接触。6、药品取用要坚持“只出不进”的原则，以免污染药品。药品用完后放回原处，以便下次使用。7、药品选用要根据用途，在分析监测中，除特殊规定

5、外，一般选用分析纯。8、试剂规格如下：规格代号标签颜色用途保证纯G.R绿色精确分析和研究分析纯A.R红色一般分析和科研化学纯C.P蓝色适用于工业分析医用试剂L.R蓝.棕一般化学实验生物试剂B.R.或C.R.黄色生物化学检验基准试剂E.P.标定标准溶液9、试液配制要根据用途，按照实验要求选用不同规格的药品，以保证试液质量。10、试液标签都应标明试液名称、浓度、配制日期、保存期限等。如发现试液有变色、沉淀、分解等,则应弃去重配。11、试剂瓶的磨口塞必须与瓶口密合,以防杂质侵入和溶剂挥发 。12、碱性和浓盐类溶液勿贮于磨口塞玻璃瓶中，以免瓶塞与瓶口固结而不易打开，最好放在聚乙烯瓶中保存。遇光易变质的

6、溶液应贮于棕色瓶中，暗处保存。1.3、纯水的制备(一)实验室纯水的质量要求 实验室纯水应为无色透明的液体，不得有肉眼可辨的颜色或纤絮杂质。 实验室纯水分三个等级，应在独立的制水间制备。 (1)一级水 不含溶解杂质或胶态质有机物。可经二级水进一步处理制得。用于制备标准水样或超痕量物质的分析。(2)二级水常含有微量的无机、有机或胶态物质。可用蒸馏、电渗析或离子交换法制得的水进行再蒸馏的方法制备。用于精确分析和研究工作。(3)三级水适用于一般实验工作，可用蒸馏、电渗析或离子交换法制备。实验室纯水制备的原料应当是饮用水或比较干净的水，如有污染或空白达不到要求，必须进行纯化处理。(二)质量指标指标名称一

7、级水二级水三级水PH值范围（25）5.07.5 电导率（25，s/cm）0.11.05.0可氧化物的限度检验符合符合 吸光度（254nm，1cm光程）0.0010.01二氧化硅（mg/L）0.020.05(三)影响纯水质量的因素在实验室中制取的纯水，不难达到纯度指标.一经放置，特别是接触空气,电导率会迅速下降。例如用钼酸铵法测磷或纳氏试剂测氨氮，无论是蒸馏水或离子交换水只要新制取的纯水都适用。一旦放置，空白便显著增高。主要来自空气和容器的污染。玻璃容器盛装纯水可溶出某些金属或硅酸盐，有机物较少。聚乙烯容器所溶出的无机物较少，但有机物多。(四)特殊要求的用水无氨水：向水中加入硫酸至PH2，使水中

8、各种形态的氨或胺最终转变成不挥发的盐类，蒸馏，收集馏出液即得。无二氧化碳水：将蒸馏水或去离子水煮沸至少10min，使水量蒸发10%以上，加盖放冷即可。1.4一般溶液浓度的表示方法1、摩尔浓度： 1m3溶液中含有溶质物质的量。常用单位为mol/L。=1mol/L,即每升含40gNaOH.=1mol/L,即每升含49gH2SO4.= 1mol/L, 即每升含98gH2SO4.2、重量百分浓度：即溶质重量占溶液重量的百分数。5克高锰酸钾溶液，即把5g高锰酸钾溶解在95g水中。5%高锰酸钾溶液，即把5g高锰酸钾溶于水，稀至100ml。3、体积百分浓度：100分体积溶液中所含溶质的体积分数。36%醋酸，

9、即量取36ml醋酸，加水稀至100ml即成。4、体积比例表示法：常用a+b或a:b表示。a为溶质，b为溶剂。（1+5）盐酸表示1份体积的盐酸溶于5份体积的水中。5、质量比例表示法：6：4的碳酸钠与碳酸钾的混合试剂，是由6克碳酸钠和4克碳酸钾混合而成。6、滴定度表示法：用每毫升溶液所滴定被测物质的克数表示（符号为T）1.5 水样的采集与保存(一)水样的采集1、水样原水可以在调节池的进口采集，上一个工艺段的出水为下一个工艺段的进水。2、采集时要注意水样的代表性。3、水样采集的类型：瞬时样（单一时间的水样）、平均样（在同一采样点上的不同时间按照加权平均方法所采集的瞬时样的混合样）。4、采样器一般采用

10、具塞聚乙烯瓶，特殊的水样要用专用采样器，如测定溶解氧要用溶解氧瓶等。(二)水样的保存1、保存水样的基本要求：(1)减缓生物作用；(2)减缓化合物或络合物的水解及氧化作用；(3)减少组分的挥发和吸附损失。2、保存措施：(1)选择适当材料的容器；(2)控制溶液PH值；(3)加入化学试剂抑制氧化还原反应和生化作用；(4)冷藏或冷冻以降低细菌活性和化学反应速度。3、采样容器的选择(1)容器不能是新的污染源；(2)不应吸附待测组分；(3)所用洗涤剂不能影响水样指标的测定。(三)样品采集后要注名采样时间、要监测的项目、水样名称等。序号测定项目保存方法最长保存时间1COD加H2SO4至PH<2 2-5

11、冷藏7天24小时2BOD5冷冻 PH<21个月4天3硫酸盐2-5冷藏28天4溶解氧（碘量法）加硫酸锰和碱性碘化钾4 -8小时5氨氮、硝酸盐氮加H2SO4至PH<2 2-5冷藏24小时6亚硝酸盐氮2-5冷藏立即分析7总氮加H2SO4至PH<224小时8总磷加H2SO4至PH<2，2-5冷藏数月9六价铬加NaOH PH为8-9当天测定10碱度2-5冷藏24小时11挥发酚每升加1克硫酸铜抑制生化,用磷酸酸化PH<224小时12悬浮物2-5冷藏尽快测定13硫化物用NaOH调至中性,加2ml 1mol/L乙酸锌和1ml 1mol/LNaOH7天第二章 实验室的质量控制2.1

12、监测数据的五性从质量保证和质量控制的角度出发，为使监测数据能够准确的反映水环境质量的现状，要求环境监测数据具有代表性、准确性、精密性、可比性和完整性。环境监测结果的“五性”反映了对监测工作的质量要求。1、代表性代表性是指在具有代表性的时间、地点，并按规定要求采集的有效样品。所采集的样品必须能反映水质总体的真实状况。所以在采样时要充分考虑所测污染物的时空分布。2、准确性准确性是指测定值与真实值的符合程度，监测数据的准确性受从试样的现场固定、保存、传输，到实验室分析等环节的影响。一般用通过对标准样品的分析来了解分析准确度。3、精密性精密性和准确性是监测分析结果的固有属性，必须按照所用方法的特性使之

13、正确实现。精密性表现为测定值有无良好的重复性和再现性。可通过对同一样品进行平行测定。4、可比性指用不同测定方法测定同一样品的某污染物，所得结果的吻合程度。5、完整性完整性强调工作整体规划的切实完成，既保证按预期计划取得有系统性和连续性的有效样品，获得这些样品的监测结果及相关信息。环境监测是环境保护的眼睛，而环境监测数据是环境监测的重要产品，数据的精密性和准确性主要体现在实验室分析测试方面，代表性、完整性主要体现在优化布点、样品采集、保存、运输和处理等方面，而可比性又是精密性、准确性、完整性的综合体现，只有前四者具备了，才有可比性而言。2.2 检出限检出限为某特定的分析方法在给定的置信度内可从样

14、品中检出待测物质的最小浓度或最小量。所谓“检出”是指定性检出，即判定样品中存在的浓度高于空白的待测物质。检出限除与分析中所用试剂和水的空白有关，还与仪器的稳定性和噪声水平有关。2.3测定限1、测定下限在测定误差能满足预定要求的前提下，用特定方法能准确的定量测定待测物质的最小浓度或量，称为该方法的测定下限。测定下限放映出分析方法能地测定低浓度水平待测物质的极限可能性。在没有或消除了系统误差的前提下，它受精密度要求的限制。分析方法的精密度要求越高，测定下限高于检出限越多。2、测定上限在限定误差能满足预定要求的前提下，用特定方法能够准确地定量测量待测物质的最大浓度或量，称为该方法的测定上限。对没有或

15、消除了系统误差的特定分析方法的精密度要求不同，测定上限也不同。2.4 最佳测定范围最佳测定范围也称有效测定范围，指在限定误差满足预定要求的前提下，特定方法的测定下限至测定上限之间的浓度范围。在此范围内能够准确地测定待测物质的浓度或量。最佳测定范围应小于方法的适用范围。对测量结果的精密度要求越高，相应的最佳测定范围越小。2.5校准曲线校准曲线包括标准曲线和工作曲线，前者用标准溶液直接测量，没有经过水样的预处理过程，后者所使用的标准溶液经过了与水样相同的消解、净化、测量等过程。1、校准曲线的绘制标准溶液一般可直接测定，但如试样的预处理复杂致使污染或损失不可忽略时，应和试样同样处理后测定。校准曲线的

16、斜率常随环境温度、试剂和贮藏时间等实验条件的改变而变动。在测定试样时绘制校准曲线最为理想。2、校准曲线的检验线性检验：即检验校准曲线的精密度。对46个浓度单位所获得的测量信号值绘制的校准曲线，分光光度法一般要求其相关系数，否则应找出原因重新绘制。截距检验：即检验曲线的准确度，在线性检验合格的基础上，对其进行线性回归，得出方程Y=bx+a然后将所得的截距a与0作t检验，当取95%置信水平，检验无显著性差异时，a可作0处理，方程简化为y=bx，移项得x=y/b。当a与0有显著差异时，表示校准曲线回归方程的准确度不高，应找出原因予以校正。斜率检验：即检验分析方法的灵敏度，方法灵敏度是随实验条件而改变

17、的。在完全相同的条件下，仅由于随机中的操作误差所导致的斜率变化不应超出一定的允许范围。第三章 实验室常见玻璃器皿介绍3.1 仪器玻璃化验室中大量使用玻璃仪器，玻璃具有一系列可贵的性质，比如化学稳定性、热稳定性，很好的透明度、一定的机械强度、良好的绝缘性等。其来源比较方便，并且可以用多种方法按需要制成各种不同形状的产品，通过改变玻璃的化学组成制出适合不同要求的玻璃。玻璃的化学成分主要是SiO2、CaO、Na2O、K2O。通常引入B2O3、AL2O3、ZnO、BaO等物质改变玻璃的性质，以适应不同的需要。一般地，耐热类烧器玻璃产品，都含有较高的SiO2和B2O3，属于高硼硅酸盐玻璃，这类器皿热稳定

18、性高，耐酸、耐水性能好，耐碱性能稍差一些。一般的仪器玻璃和量器玻璃是软质玻璃，热稳定性和耐腐蚀性稍差。石英玻璃属于特种仪器玻璃，其理化性能与玻璃有同有异，它有极其优良的化学稳定性和热稳定性，但价格较贵。注意：1、玻璃的化学稳定性较好，并不是绝对不受侵蚀，而是受侵蚀的程度符合一定的标准，满足检验的需求。玻璃被侵蚀会有痕量离子进入溶液中，并且玻璃器皿表面也会吸附溶液中的待测离子，这些是在进行微量分析时需要注意的问题。2、氢氟酸很强烈地腐蚀玻璃，故不能用玻璃仪器进行含有氢氟酸的实验。3、碱液特别是浓的或热的碱液对玻璃明显地腐蚀，储存碱液的玻璃仪器如果是磨口仪器，还会使磨口粘在一起，无法打开。所以，玻

19、璃仪器不能长时间存放碱液。3.2 常用玻璃器皿定量分析中常用的玻璃仪器按性能分为可加热的（烧杯、烧瓶、试管等）和不宜加热的（量筒、容量瓶、试剂瓶等）；按用途分为容器类（烧杯、锥形瓶、试剂瓶）、量器类（滴定管、移液管、洗量管、容量瓶）和特殊用途类（漏斗、干燥器、瓷坩埚）。实验室常用玻璃器皿如下图：烧杯：用于溶解样品、配置溶液。分为普通烧杯、带容积近似值烧杯、高型烧杯、锥形烧杯等几种类型。可置石棉网上直接加热。三角烧瓶：也叫锥形瓶。常用于加热样品，或滴定分析。分为普通三角瓶、和具塞三角瓶。可置石棉网上直接加热，但是，磨口三角瓶加热时要打开塞。碘量瓶：用于碘量法或其它生成挥发性物质的定量分析。注意事

20、项同三角烧瓶。碘瓶可以水封。烧瓶：分为圆底烧瓶（长颈、短颈）、平底烧瓶、蒸馏烧瓶、凯氏烧瓶。圆底、平底烧瓶一般用于加热及蒸馏液体，应于石棉网或各种加热套或加热浴中加热；蒸馏烧瓶一般用于蒸馏，也可做少量气体发生反应器；凯氏烧瓶用于消解有机物质，置石棉网上加热，瓶口方向勿对向自己及他人。称量瓶：分为扁型和高型。扁型用于测定水分或在烘箱中烘干基准物质；高型用于称量基准物质、样品。不要盖紧磨口塞烘烤，磨口塞要原配。试剂瓶：分为细口瓶、广口瓶和下口瓶。细口瓶常用于存放液体试剂；广口瓶用于装固体试剂；棕色瓶用于存放见光易分解的试剂。不能在瓶内配置在操作过程中放出大量热量的溶液，磨口塞要原配，不要长期存放碱

21、性溶液，存放是要使用橡皮塞。滴瓶：装需要滴加的试剂。漏斗：分为长颈漏斗和短颈漏斗。长颈漏斗用于定量分析，过滤沉淀；短颈漏斗用于一般的过滤。过滤时漏斗放在漏斗架上，漏斗颈尖端必须紧靠盛接液的容器壁，以防溶液溅出。分液漏斗：用于分开两种不相溶的液体。磨口旋塞必须原配，漏水的漏斗不能使用。比色管：用于光度分析。不可直接用火加热，磨口必须原配，注意保持管壁透明，不可用去污粉刷洗，以免磨损透光面。冷凝管：分为直型、球型、蛇形和空气冷凝管。蛇形冷凝管适用于冷凝低沸点液体蒸汽，空气冷凝管用于冷凝沸点150度以上的液体蒸汽。注意冷凝水从下口进，上口出。干燥器：保持烘干或灼烧过的物质的干燥。底部放变色硅胶或其他

22、干燥剂，盖磨口处涂适量凡士林，不可将红热的物体放入，放入热的物体时要时时开盖，以免盖子跳起。一般地，高温炉中取出的器皿，应降至200度左右时放入干燥器，温度太高，由于热的对流作用，容易使器皿内的样品飞出，并且冷却后，干燥器内形成较大真空，盖子不易打开。微生物的检测长用到的器具有：接种针（环）、试管和培养皿。在实验室中常用的玻璃器皿还有非常重要的一类，就是容量仪器。包括量筒、量杯、容量瓶、滴定管、移液管（也叫单标线吸量管）和分度吸量管。在下面再讲。3.3 玻璃器皿的洗涤方法分析工作中，仪器洗涤是否符合要求，对化验工作的准确度和精密度均有影响。不同的分析工作，有不同的仪器洗涤要求。一般地化学分析要

23、求洗净的仪器倒置时，水流出后器壁上不挂水珠，这一点对滴定管等量器尤为重要。洗涤液的使用要考虑能有效地除去污染物，不引进新的干扰物。3.3.1洗涤方法：（1）常规洗涤法：对于一般玻璃仪器，用自来水冲洗后，用毛刷蘸取去污粉仔细刷净内外表面，尤其注意磨砂部分，然后用自来水冲洗3-5遍，再用蒸馏水冲洗3次。洗净的玻璃仪器表面不挂水珠。（2）刷洗的玻璃仪器,可根据污垢的性质选择不同的洗液进行浸泡或共煮,再用水洗净。（3）特殊的清洁要求：在某些实验中对玻璃仪器有特殊的清洁要求，如分光光度计上的比色皿，用于测定有机物后，应以有机溶剂洗涤，必要时可用硝酸浸洗。3.3.2 常用洗涤液的使用：分析实验室中常用的洁

24、净剂有：肥皂、肥皂液、洗洁精、洗衣粉、各种洗涤液和有机溶剂等。一般的器皿如烧杯、锥形瓶等，可用刷子蘸取去污粉、洗衣粉、肥皂液等直接刷洗其内外表面。去污粉含有细砂等固体摩擦物，有损玻璃滴定管、容量瓶和吸管等量器，为了避免容器内壁受机械磨损而影响容积测量的准确度，一般不用去污粉和刷子刷洗，必要时把洗涤剂先加热，并用超声波超洗（或浸泡一段时间），洗涤效果很好。3.3.3 合成洗涤剂、有机溶剂的使用：在分析工作中，我们经常针对仪器玷污物的性质，采用不同洗涤液通过化学或物理作用有效地洗净仪器，如氧化性的污垢用还原性的洗液洗涤，酸性的污垢用碱性的洗液洗涤，有机物够用碱液或有机溶液洗涤。常用的洗涤剂有以下几

25、种：（1）铬酸洗液：过去，因其具有很强的氧化能力，而且对玻璃的腐蚀作用非常小，应用非常广泛。但是，考虑到六价铬毒性较大，对人体有害，且洗涤废液对环境造成很大污染，所以现在一般不用。必须使用时，注意不要让它溅在身上。并且，最好在容器内壁干燥的情况下将洗液倒入（经水稀释后去污能力降低），用过的洗液仍倒回原瓶。（2）工业盐酸：浓盐酸或者1+1盐酸溶液，用于洗去碱性物质及大多数无机物残渣。（3）纯酸洗液：（1+1）、（1+2）或者（1+9）的盐酸或硝酸溶液，用于出去微量的离子，通常将待洗涤仪器浸泡于纯酸洗液中24小时。光谱法测定金属离子时，所用器皿必须用纯酸洗液浸泡。（4）碱性洗液：氢氧化钠10%水溶

26、液。水溶液加热（可煮沸）使用，其去油效果较好，但是，煮的时间太长会腐蚀玻璃。一般地，强碱性洗液不应在玻璃器皿中停留超过20min，以免腐蚀玻璃。（5）硝酸-氢氟酸洗液：50ml氢氟酸、100ml硝酸、350ml水混合，储于塑料瓶中盖紧。利用氢氟酸对玻璃的腐蚀作用有效地去除玻璃、石英器皿表面的金属离子。但是此洗液不能用于洗涤量器、玻璃砂芯滤器、吸收池及光学玻璃零件。使用时须带防护手套。（6）有机溶剂：汽油、二甲苯、乙醚、丙酮、二氯乙烷等。可洗去油污或可溶于该溶剂的有机物质，用时要注意其毒性及可燃性。用乙醇配置的指示剂溶液的干渣可用盐酸-乙醇（1+2）洗液洗涤。（7）乙醇、浓硝酸：不可实现混合，容

27、易发生爆炸！用一般方法很难洗净的少量残留有机物可用此法。操作时要在通风柜中进行。不可塞住容器，做好防护。3.3.4 特殊器皿的洗涤（1）砂芯玻璃滤器的洗涤：新的滤器使用前应以热的盐酸或铬酸洗液边抽滤边清洗，再用蒸馏水洗净，可正置或道指用水反复冲洗。针对不同的沉淀物采用适当的洗涤剂先溶解沉淀，或反置用水抽洗沉淀物，再用蒸馏水冲洗干净。在110度烘干，升温和冷却过程都要缓慢进行，以防裂损。（2）素烧瓷坩埚的洗涤：新的坩埚使用前要用盐酸溶液（1：4）煮12小时，洗净晾干后，用三氯化铁和蓝墨水的混合液在坩埚外壁和盖上上编号，至于500550度的高温炉中灼烧1小时，移至炉口冷却至200度左右，一如干燥器

28、，备用。灼烧过沉淀的瓷坩埚，可用热盐酸（1+1）洗涤，然后再用铬酸洗液洗涤，用水冲洗。（3）比色皿的洗涤：比色皿是光度分析最常用的器件，要注意保护好透光面，那取时手指应捏住毛玻璃面，不要接触透光面。玻璃或石英吸收池在使用前要充分洗净，根据污染情况可用硝酸、磷酸三钠、有机溶剂等洗涤。对于有色物质的污染可用盐酸（3mol/L）-乙醇(1+1)溶液洗涤，用纯水充分洗净后倒置在纱布或滤纸上控去水，或者可用乙醇、乙醚润洗后用吹风机吹干。3.4 玻璃器皿的干燥和存放 在日常的检验工作中，不同的实验对仪器的干燥有不同的要求，一般定量分析中用到的烧杯等，洗净即可使用，而有些实验则要求所用器皿无水。所以，要根据

29、不同的要求干燥仪器。（1） 晾干 一般干燥仪器，可再无尘处倒置控去水分，或将洗净的器皿置于实验柜或器皿架上晾干。（2） 烘干 将洗净的器皿放进干燥箱中105120度烘干，放之前要先将水沥干，玻璃量器的烘干温度不得超过150度，以免引起容积变化。（3） 吹干 急需干燥又不便于烘干的玻璃仪器，可用电吹风吹干。用少量乙醇或丙酮润洗已洗净的器皿内壁，倒出溶剂后，用电吹风吹干。开始用冷风，然后吹入热风至干燥，然后再用冷风吹去残余的溶剂蒸汽。此法要求通风好，避免中毒，并避免接触明火。3.5 玻璃量器及其使用定量分析中常用的玻璃量器（简称量器）有滴定管、吸管、容量瓶、量筒和量杯等。3.5.1 滴定管（1）种

30、类：滴定管是滴定分析中用来准确测量流出的操作溶液体积的量器。按容积不同分为常量、半微量和微量滴定管。 按构造不同分为普通滴定管和自动滴定管。 按用途不同分为酸式滴定管和碱式滴定管。常量滴定管的容积一般为100、50、25ml，分刻度值为0.1ml，两小格间还可估出一个数值（可读至0.01ml），一般读数误差为±0.02 ml。半微量滴定管的容积一般为10ml，分刻度值为0.05ml。微量滴定管的结构相对比较复杂，容积一般有15ml不同规格，分刻度值为0.005或0.01ml，在我们的日常检验中不常用到。酸式滴定管的下端为玻璃活塞；碱式滴定管下端是用胶管连接的玻璃尖嘴，胶管中有一个玻璃

31、珠，其直径应稍大于胶管内径。酸式滴定管适用于装酸性、中性和氧化性溶液，不适宜装碱性溶液，因为玻璃活塞容易被碱液腐蚀。碱式滴定管适宜于装碱性及无氧化性溶液，与胶管起作用的溶液（如KMnO4、I2、AgNO3等）不能用碱式滴定管。有些需要避光的溶液（例如AgNO3、KMnO4），要采用棕色滴定管。一般地，滴定分析中除了碱性溶液，其他溶液作为滴定液时均采用酸式滴定管。（2）使用方法：洗涤：对于无明显油污不太脏的滴定管，可直接用自来水冲洗，或用肥皂水、洗衣粉水、热的洗涤剂水泡洗，但不能用去污粉刷洗；若油污不易洗净，可用铬酸洗液洗涤或浸泡一段时间。碱式滴定管洗涤时需要注意，胶管不能直接接触铬酸洗液，否则

32、胶管变硬损坏。注意，在用滴定管刷刷洗时，铁丝部分不得碰到管壁。涂油：酸式滴定管活塞与塞套应密合不漏水，并且转动要灵活，所以要在活塞上涂一层凡士林。涂抹方法（如右图所示）：用干净的纸把活塞和塞套内壁擦干，用手指蘸少量凡士林在活塞的两头涂上薄薄一圈，在紧靠活塞孔两旁不要图凡士林，以免堵住活塞孔，涂完后把活塞放回套内，向同一方向旋转活塞几次，是凡士林分布均匀成透明状态，然后用橡皮圈套住，将活塞固定在塞套内，防止滑出；或者在活塞的粗端和塞套的细端涂抹凡士林。然后把活塞悬空插入塞套内。其余同上。若出口管尖被油脂堵塞，可将它插入热水中温热片刻，然后打开旋塞，使管内的水突然流下，将软化油脂冲出。管内的自来水

33、从管口倒出，出口管内的水从旋塞下端放出。注意，从管口将水倒出时，不要打开旋塞以放油脂污染。试漏：酸式滴定管，关闭活塞，装入蒸馏水至一定刻线，直立滴定管约2min，观察刻度线液面是否下降，滴定管下端有无水滴，活塞缝隙中有无水渗出，然后活塞转动180度后再试。碱式滴定管基本相同，如果有漏水，则更换大小合适、比较圆滑的玻璃珠。装溶液赶气泡：装标准溶液之前，应先将瓶中的溶液摇匀，然后用此溶液淋洗滴定管3次，每次约10ml，从下口放出少量（约1/3）以洗涤尖嘴部分，然后关闭活塞，横持滴定管并慢慢转动，使溶液与管内壁处处接触，最后将溶液从管口倒出，弃去（不要打开活塞），尖端的溶液，打开旋塞后从下口放出。如

34、此洗涤3次后，装入标准溶液至0刻度线以上，迅速放出部分溶液以排出管内气泡，然后将液面调至0刻度。碱式滴定管的气泡一般藏在玻璃珠附近，要对光检查，将浇灌向上弯曲，用力捏挤玻璃珠，使液体从尖嘴喷出，以排出气泡。注意，标准溶液应该从装标准溶液的容器内直接倒入滴定管，尽量不借助于其他容器（如烧杯、漏斗等）帮忙，避免浓度改变（如右图所示）。滴定：酸式滴定管的操作（如右图所示）：左手的拇指在管前，食指和中指在管后，手指略微弯曲，轻轻向内扣住活塞，手心空握，以免活塞松动或可能顶出活塞使溶液从活塞缝隙中渗出。碱式滴定管操作：左手无名指及小指夹住出口管，拇指与食指捏住胶管中玻璃珠所在部位，往一旁捏乳胶管，使液体

35、从缝隙中流出。但是注意不能捏挤玻璃珠下方，容易使空气进入，形成气泡。滴定时，应使滴定管尖嘴部分插入锥形瓶口下1-2cm处，滴定速度不能太快，以每秒3-4滴为宜，切不可成液柱流下。边滴边摇，向同一方向作圆周旋转，不应前后振动。滴定时，左手不能离开旋塞任其自流。接近终点时，滴定速度要放慢，应该1滴或半滴加入，并用洗瓶吹入少量水冲洗锥形瓶内壁，使附着的溶液全部流下，然后摇动锥形瓶，观察终点。滴定结束后，滴定管内剩余的溶液应弃去，不得倒回原瓶。读数：读数应遵循一些规则： ·注入溶液或放出溶液后，须等待12min后才能读数（使附着在内壁上的溶液流下）。 ·滴定管应用拇指和食指拿住滴定

36、管的上端（无刻度处），或者夹在滴定管架上，使管身保持垂直后读数。 ·对于无色溶液或浅色溶液，应读弯月面下缘实线的最低点（如右图所示）。读数时视线应与弯月面下缘实线的最低点相切，初读数与终读数应用同一标准。对于颜色较深的溶液，可以读取两侧最高点。 ·有一种蓝色衬背的滴定管，无色或浅色溶液有两个弯月面向交于滴定管蓝色的某一点，读数时视线应与此点在同一水平面上，对颜色深的溶液读数方法同普通滴定管相同。 ·滴定时最好每次都从0.00ml开始，或者从接近零的任一刻度开始，这样可以固定在某一段体积范围内滴定，减少测量误差。 ·读取读数前，应将管尖悬挂着的溶液除去，滴

37、定至终点时应立即关闭旋塞，并注意不要使滴定管中溶液有稍微流出。 ·注意：滴定管用完后，倒去管内剩余溶液，用水洗净，装入蒸馏水至刻度以上，用大试管套在管口上，下次使用时不必用洗液清洗。也可以倒置夹在滴定管夹上。另外，酸式滴定管长期不用时，活塞部分应垫上纸，否则时间一久，塞子不易打开。碱式滴定管不用时胶管应拔下。3.5.2 移液管和吸量管移液管又称单标线吸量管，由于其读数部分管径小，所以准确度要比吸量管好。有的吸量管上标有“吹字”或“blow out”，特别是1ml以下的吸量管尤其如此。有的吸量管的分度刻到离管尖尚差12cm处，放出液体时要特别注意。实验中，要尽量使用同一只吸量管以减少误

38、差。使用方法：洗涤：同滴定管。移取溶液：吸取溶液前，要用待移取的溶液淋洗移液管或吸量管3次。先吸入容量的1/3左右，取出，横持，并转动管子使溶液接触到刻度以上部位，然后将溶液从管的下口放出并弃去。淋洗完移液管或吸量管后，先将液体吸至刻度线以上，将移液管或吸量管向上提升离开液面，管的末端仍靠在盛溶液器皿的内壁上，管身保持直立，流出液体至刻度线，尖端的液滴靠壁去掉，移出移液管或吸量管，插入承接溶液的器皿中。移液管或吸量管依然保持直立，承接器皿适当倾斜，管下端紧靠承接器皿内壁，放出液体。液体流出后，管尖端靠在器皿内壁上要保持15秒，再将管移去。残留在管末端的少量溶液，不可以用外力强使其流出，因为校准

39、移液管和吸量管时，已经考虑了末端保留溶液的体积。但是，有一种吹出式吸量管，管上标有“吹字”或“blow out”，使用时必须使管内的溶液全部流出，末端的溶液也需吹出，不允许保留。分度只刻到离管尖尚差12cm的吸量管，刻度以下的溶液不应放出。注意：·移液管和容量瓶常配合使用，因此使用前常做两者的相对体积校准。·为了减少误差，吸量管每次都应从最上面刻度为起始点，往下放出所需体积，而不是放出多少体积就吸取多少体积。·移液管和吸量管读数时视线的要求同滴定管的要求。·移液管和吸量管一般不要在烘箱中烘干。3.5.3 容量瓶：容量瓶使用前要试漏，在瓶内装入自来水到标线

40、附近，盖上塞，用手按住塞，倒立容量瓶，观察是否漏水。容量瓶的洗涤原则同滴定管。（1）使用方法：如右图所示，将溶液转移至容量瓶中时，用一根玻璃棒插入容量瓶内，烧杯嘴紧靠玻璃棒，使溶液岩玻璃棒慢慢流入，玻璃棒下端要靠近瓶颈内壁，但不要太接近瓶口，以免溶液溢出。待溶液流完后，将烧杯沿玻璃棒稍向上提，同时直立，使附着在烧杯嘴上的溶液流回烧杯中，用蒸馏水洗涤3-4次，相同方法转移。如果固体是易溶的，且溶解时没有很大的热效应，可以将称取的固体溶质小心地通过干净漏斗放入容量瓶中，用水冲洗漏斗并使溶质直接在容量瓶中溶解。在容量瓶准确定容前，要做初步混匀（3/4体积时，平摇几次，可以避免混合后体积的变化），切勿

41、倒转摇动。定容后，要充分摇匀。（2）注意：·不要用容量瓶长期存放配好的溶液。配好的溶液如果需要长期存放，应该转移到干净的磨口试剂瓶中。·容量瓶长期不用时，应该洗净，把塞子用纸垫上，以防时间久后，塞子打不开。·容量瓶一般不要在烘箱中烘烤，如需使用干燥的容量瓶，可用电吹风吹干。第四章 项目监测4.1 pH值4.1.1定义pH为水中氢离子活度的负对数 log10aH+pH值可间接表示水的酸碱强度，是水化学中常用和最重要的检验项目之一。4.1.2 测定方法玻璃电极法（GB692086）：仪器：酸度计（带复合电极）、250ml塑料烧杯试剂：pH成套袋装缓冲剂(邻苯二甲酸氢钾

42、、混合磷酸盐、硼砂)温度PH值0.05M邻苯二甲酸氢钾0.025M混合磷酸盐0.01M硼砂04.016.989.4651.006.959.39104.006.929.28154.006.909.23204.006.889.18254.006.869.14304.016.859.10354.026.849.07404.036.839.04454.046.839.02实验步骤：(1)缓冲溶液的配制：剪开塑料袋，将粉末倒入250ml容量瓶中，以少量无二氧化碳水冲洗塑料袋内壁，稀释到刻度摇匀备用。(2)仪器（pHS-2C酸度计）的校准：a、仪器插上电极，将选择开关置于pH档，斜率调节在100%处；b、

43、选择两种缓冲溶液（被测溶液pH在两者之间）；c、把电极放入第一种缓冲液中，调节温度调节器，使所指示的温度与溶液均匀。d、待读数稳定后，调节定位调节器至上表所示该温度下的pH值；e、然后放入第二种缓冲液中，混匀，调节斜率调节器至上表所示该温度下的PH值。(3)样品测定：如果样品温度与校准的温度相同，则直接将校准后的电极放入样品中，摇匀，待读数稳定，既为样品的pH值；如果温度不同，则用温度计量出样品温度，调节温度调节器，指示该温度，“定位”保持不变，将电极插入，摇匀，稳定后读数。注意事项：(1)电极短时间不用时，浸泡在蒸馏水中；如长时间不用，则在电极帽内加少许电极液，盖上电极帽。(2)及时补充电极

44、液，复合电极的外参比补充液为3M氯化钾溶液(3)电极的玻璃球泡不与硬物接触，以免损坏。(4)每次测完水样，都要用蒸馏水冲洗电极头部，并用滤纸吸干。4.2色度4.2.1 定义4.2.1.1 水的颜色改变透射可见光光谱组成的光学性质。4.2.1.2 水的表观颜色由溶解物质及不溶解性悬浮物产生的颜色，用未经过滤或离心分离的原始样品测定。4.2.1.3 水的真实颜色仅由溶解物质产生的颜色。用经0.45m滤膜过滤器过滤的样品测定。4.2.1.4 色度的标准单位，度：在每升溶液中含有2mg六水合氯化钴()和1mg铂以六氯铂()酸的形式时产生的颜色为1度。4.2.2 测定方法4.2.2.1铂钴比色法（GB

45、11903-89）1. 原理用氯铂酸钾和氯化钴配制颜色标准溶液，与被测样品进行目视比较，以测定样品的颜色强度，即色度。样品的色度以与之相当的色度标准溶液的度值表示。注：此标准单位导出的标准度有时称为“Hazen际”或“PtCo标”GB 3143液体化学产品颜色测定法(Hazcn单位铂钴色号）、或毫克铂升。2.试剂除另有说明外，测定中仅使用光学纯水及分析纯试剂。光学纯水：将0.2m。滤膜(细菌学研究中所采用的)在100mL蒸馏水或去离子水中浸泡1h，用它过滤250mL蒸馏水或去离子水，弃去最初的250mL，以后用这种水配制全部际准溶液并作为稀释水。色度标准储备液，相当于500度：将1.245&#

46、177;0.001g六氯铂()酸钾(K2PtCl6)及1.000±0.001g六水氯化钴()(CoCl2·6H2O)溶于约500mL水(4.1)中，加100±1mL盐酸(p1.18gmL)并在1000mL的容量瓶内用水稀释至标线。将溶液放在密封的玻璃瓶中，存放在暗处，温度不能超过30。此溶液至少能稳定6个月。色度标准溶液：在一组250mL的容量瓶中，用移液管分别加入2.50、5.00、7.50、10.00、12.50、15.00、17.50、20.00、30.00及35.00mL储备液(3.2.2)，并用水稀释至标线。溶液色度分别为：5、10、15、20、25、3

47、0、35、40、50、60和70度。溶液放在严密盖好的玻璃瓶中，存放于暗处。温度不能超过30。这些溶液至少可稳定1个月。3.仪器常用实验室仪器和以下仪器。具塞比色管，50mL。规格一致，光学透明玻璃底部无阴影。pH计，精度±0.1pH单位。容量瓶，250mL。4.采样和样品所用与样品接触的玻璃器皿都要用盐酸或表面活性剂溶液加以清洗，最后用蒸馏水或去离了水洗净、沥干。将样品采集在容积至少为1L的玻璃瓶内，在采样后要尽早进行测定。如果必须贮存，则将样品贮于暗处。在有些情况下还要避免样品与空气接触。同时要避免温度的变化。5.步骤试料将样品倒入250mL量筒中，静置15min，倾取上层液体作

48、为试料进行测定。测定将一组具塞比色管(3.3.2)用色度标准溶液(3.2.3)充至标线。将另一组具塞比色管用试料充至标线。将具塞比色管放在白色表面上，比色管与该表面应呈合适的角度，使光线被反射自具塞比色管底部向上通过液柱。垂直向下观察液柱，找出与试料色度最接近的标准溶液。如色度70度，用光学纯水(3.2.1)将试料适当稀释后，使色度落入标准溶液范围之中再行测定。另取试料测定pH值。结果的表示:以色度的标准单位报告与试料最接近的标准溶液的值，在040度(不包括40度)的范围内，准确到5度。4070度范围内，准确到10度。在报告样品色度的同时报告pH值。稀释过的样品色度(A0)，以度计，用下式计算

49、：式中：V1样品稀释后的体积，mL；V0样品稀释前的体积，mL；A1稀释样品色度的观察值，度。4.2.2稀释倍数法（GB 11903-89）1.范围本章规定了用稀释倍数法测定城市污水色度的方法。2.方法原理将城市污水用光学纯水稀释至用目视比较与光学纯水相比刚好看不见颜色为止，此时稀释的倍数即为该样品的色度，单位：倍。同时目视观察样品，用文字描述颜色性质：颜色的深浅（无色、浅色或深色），色调（红、橙、黄、绿、蓝和紫等），透明度（透明、浑浊或不透明）。以稀释倍数值和文字描述相结合来表示色度。3.干扰及消除如测定水样的真色，应放置澄清取上清液，或用离心法去除悬浮物后测定；如测定水样的表色，待水样中的

50、大颗粒悬浮物沉降后，取上清液测定。4. 试剂光学纯水：将0.2m滤膜在100mL蒸馏水或去离子水浸泡1h后，用它过滤蒸馏水或去离子水，弃去最初的250mL，这以后的过滤出水用作为稀释水。5. 仪器50mL具塞比色管，规格一致，光学透明，玻璃底部无阴影。6.样品将样品倒入250mL（或更大）量筒中，静置15min，倾取上层液体作为试料。7.分析步骤1) 将样品置于50mL具塞比色管中，至50mL刻度线，以白色瓷板为背景，观测并描述其颜色种类。2) 另取光学纯水于具塞比色管中，并至50mL刻度线，在比色管底部衬一白色瓷砖，垂直向下观察液柱，比较样品和光学纯水，描述样品呈现的色调和透明度。3) 将试

51、料用光学纯水以2的倍数逐级稀释成不同倍数，摇匀，将具塞比色管放在白色瓷砖上，用与上步相同的方法与光学纯水进行比较，将试料稀释至刚好与光学纯水无法区别为止，记下此时的稀释次数。8. 分析结果的表示色度（倍）用下式计算得到：色度2n式中 n用光学纯水以2的倍数稀释试料至刚好与光学纯水相比无法区别为止时的稀释次数。注：另外还需用文字来描述样品的颜色深浅、色调、透明度和pH值。9 精密度3个实验室进行了72次实际样品测定，室内标准偏差为2.01，重复性为5.62。4.3浊度的测定4.3.1定义浊度是指水中悬浮物对光线透过时所发生的阻碍程度。水中的悬浮物一般是泥土、砂粒、微细的有机物和无机物、浮游生物、

52、微生物和胶体物质等。水的浊度不仅与水中悬浮物质的含量有关，而且与它们的大小、形状及折射系数等有关。4.3.2 测定方法4.3.2.1分光光度法1 原理在适当温度下，硫酸胼与六次甲基四胺聚合，形成白色高分子聚合物，以此作为浊度标准液，在一定条件下与水样浊度相比较。2 试剂除非另有说明，分析时均使用符合国家标准或专业标准分析纯试剂，去离子水或同等纯度的水。无浊度水将蒸馏水通过0.2µm滤膜过滤，收集于用滤过水荡洗两次的烧瓶中。浊度标准贮备液² 1g/100ml硫酸阱溶液称取1.000g硫酸阱 (N2H4)H2SO4 溶于水，定容至100ml。注：硫酸阱有毒、致癌！²

53、10g/100ml六次甲基四胺溶液称取10.00g六次甲基四胺 (CH2)6N4 溶于水，定容至100ml。² 浊度标准贮备液吸取5.00ml硫酸阱溶液与5.00ml，六次甲基四胺溶液于100ml容量瓶中，混匀。于25±3下静置反应24h。冷后用水稀释至标线，混匀。此溶液浊度为400度。可保存一个月。3 仪器50ml具塞比色管。分光光度计。4 样品阳平应收集到具塞玻璃瓶中，取样后尽快测定。如需保存，可保存在冷暗处不超过24h。测试前需激烈振摇并恢复到室温。所有与样品接触的玻璃器皿必须清洁，可用盐酸或表面活性剂清洗。5 分析步骤² 标准曲线的绘制吸取浊度标准液0，0

54、.50，1.25，2.50，5.00，10.00及12.50ml，置于50ml的比色管中，加水至标线。摇匀后，即得浊度为0.4，10，20，40，80及100度的标准系列。于680nm波长，用30mm比色皿测定吸光度，绘制校准曲线。注：在680nm波长在测定，天然水中存在淡黄色、淡绿色无干扰。² 测定吸取50.0ml摇匀水样无气泡，如浊度超过100度可酌情少去，用无浊度水稀释至50.0ml，于50ml比色管中，按绘制校准曲线步骤测定吸光度，由校准曲线上查得水样浊度。6 结果的表述式中：A稀释后水样的浊度，度； B稀释水体积，ml； C原水样体积，ml。不同浊度范围测试结果的精度要求如

55、下： 浊度范围（度）精度（度）110110100510040010400100050大于10001004.3.2.2目视比浊法1 原理将水样与用硅藻土配制的浊度标准液进行比较，规定相当于1mg一定粒度的硅藻土在1000ml水中所产生的浊度为1度。2 试剂除非另有说明，分析时均使用符合国家标准或专业标准分析纯试剂，去离子水或同等纯度的水。2.1 浊度标准液2.1.1 浊度标准贮备液：称取10g通过0.1mm筛孔的硅藻土于研钵中，加入少许水调成糊状并研细，移至1000ml量筒中，加水至标线。充分搅匀后，静置24h。用虹吸法仔细将上层800ml悬浮液移至第二个1000ml量筒中，向其中加水至1000ml，充分搅拌，静置24h。吸出上层含较细颗粒的800ml悬浮液弃去，下部溶液加水稀释至1000ml。充分搅拌后，贮于具塞玻璃瓶中，其中含硅藻土颗粒直径大约为400µm。取50.0ml上述悬浊液置于恒重的蒸发皿中，在水浴上蒸干，于105烘箱中烘2h，置干燥器冷却30min，称重。重复以上操作，即烘1h，冷却，称重，直至恒重