蓖麻油聚氧乙烯醚校正模型建立示例

1、HG/T 3505××××AA附录A（资料性附录）校正模型建立示例A.1蓖麻油聚氧乙烯醚校正模型建立示例A.1.1仪器型号及实验条件傅里叶变换近红外光谱仪，透射扫描方式， 扫描分辨率 8cm-1，扫描次数为 16，光谱范围 12000cm-14000cm-1。A.1.2样品的选择与制备建模样品集为： 蓖麻油聚氧乙烯醚 32个， 用于建立校正模型， 建模样品集皂化值检测值需均匀分布，尽可能保证建模样品集样品代表性分布广泛。验证样品集为：蓖麻油聚氧乙烯醚 5个，用于验证所建立的校正模型的准确性，验证集所使用的样品没有参与过校正模型的建模。化学法数据的检测按照

2、方法 A规定的操作方法，对建模样品集的 32个样品进行皂化值检测，得到基础数据备用（见表A.1）。表 A.1蓖麻油聚氧乙烯醚建模样品集明细表编号样品名称皂化值1EL-80-136.52EL-80-236.83EL-80-337.44EL-80-437.65EL-60-547.26EL-60-648.57EL-60-748.28EL-40-864.59EL-40-965.110EL-40-1065.811EL-30-1173.412EL-30-1273.613EL-30-1374.114EL-25-1482.715EL-25-1582.716EL-25-1683.417EL-25-1783.41

3、8EL-25-1883.77HG/T 3505××××表A.1( 续)编号样品名称皂化值19EL-24-1984.820EL-24-2084.921EL-24-2185.022EL-20-2289.823EL-20-2390.924EL-20-2491.525EL-20-2592.326EL-20-2692.327EL-10-2793.928EL-10-28118.429EL-10-29120.330EL-10-30121.031EL-10-31121.532EL-10-32121.9样品近红外光谱的采集将建模样品集样品放入样品管中，于恒温加热器上恒温

4、2min以上，保证样品为均匀的透明液体，利用软件先进行空白采集，随后采集建模样品集样品模型，每个样品采集4次（见图 A.1），准确记录样品信息并保存，完成光谱和对应基础数据的校正数据阵。图 A.1蓖麻油聚氧乙烯醚样品的近红外光谱图建立校正模型采用一阶导数和矢量归一化对光谱进行预处理，并选择全波段分析对该系列光谱进行优化，通过 R2和RMSECV评价模型的优化结果， 在该过程中需不断剔除异常值， 直到得到满足该系列产品皂化值检测精度要求的校正模型（见图 A.2）。8HG/T 3505××××图 A.2蓖麻油聚氧乙烯醚样品的校正模型校正模型的验证使用验证样品

5、集样品对校正模型进行验证，每个样品分别用3支样品管装样品于恒温加热器恒温2min，使用校正模型进行检测，对结果进行重复性和再现性评价（见表A.2、表 A.3、表 A.4）。表 A.2验证样品皂化值测量结果单位为（以KOH计） mg/g方法 A 测量值ABCD平均值1#样品管36.3336.3936.2136.1836.28验证样品 -136.252#样品管36.2036.1136.3536.2936.243#样品管36.3836.1936.5636.4736.401#样品管74.4574.6774.4174.3974.48验证样品 -274.212#样品管74.2674.2874.3274.1

6、974.263#样品管74.3274.3774.2974.1674.291#样品管85.3484.8984.9085.1285.06验证样品 -385.002#样品管85.1285.2185.0984.8785.073#样品管85.0985.3284.9084.8085.031#样品管92.6592.5092.4692.5792.52验证样品 -492.562#样品管92.5692.4192.6092.7592.523#样品管92.3092.3692.5292.8192.501#样品管122.98123.11123.32123.07123.12验证样品 -5123.212#样品管122.851

7、23.22123.02122.99123.023#样品管123.33123.18123.01123.00123.139HG/T 3505××××表 A.3方法重复性评价方法 A 测量值平均值 /X与化学测量值的相相对偏差重复性标准重复性相对标准偏对偏差 /%/%偏差/Sr差/RSD36.280.0830.2270.0990.273验证样品 -136.2536.240.0280.2280.1050.29036.400.4140.3160.1580.43474.480.3640.1280.1290.173验证样品 -274.2174.260.0670.050

8、0.0540.07374.290.0940.0840.0900.12185.060.0710.1970.2130.251验证样品 -385.0085.070.0820.1190.1440.17085.030.0350.2090.2290.26992.520.0430.0950.1080.117验证样品 -492.5692.520.0430.0820.1000.10892.500.0650.1810.2280.247123.120.0730.0810.1440.117验证样品 -5123.21123.020.1540.0810.1520.124123.130.0650.1020.1570.127

9、表 A.4方法再现性评价标准方法测平均值再现性与化学测量再现性相对再现性标准再现性相对标准量值X值的相对偏差 /%偏差/%偏差/SR偏差/RSD %验证样品 -136.2536.310.1660.1710.0830.229验证样品 -274.2174.340.1750.1230.1190.160验证样品 -385.0085.050.0590.0180.0210.024验证样品 -492.5692.510.0540.0100.0120.012验证样品 -5123.21123.090.0970.0380.0610.049验证结果均符合方法 A对结果数据重现性的要求，模型精度达到要求。油酸酯校正模型

10、建立示例仪器型号及实验条件傅里叶变换近红外光谱仪，透射扫描方式，扫描分辨率 8cm -1 ，扫描次数为 16，光谱范围 12000cm -1 4000cm-1 。样品的选择与制备建模样品集为：油酸酯 30个，用于建立校正模型，建模样品集皂化值检测值需均匀分布，尽可能保证建模样品集样品代表性分布广泛。验证样品集为：油酸酯 5个，用于验证所建立的校正模型的准确性，验证集所使用的样品没有参与过校正模型的建模。10HG/T 3505××××化学法数据的检测按照方法 A规定的操作方法，对建模样品集的 30个样品进行皂化值检测，得到基础数据备用（见表A.5）。表A.

11、5油酸酯建模样品集明细表编号样品名称皂化值1油酸酯 -1113.72油酸酯 -283.93油酸酯 -382.14油酸酯 -481.25油酸酯 -579.86油酸酯 -682.47油酸酯 -763.38油酸酯 -863.69油酸酯 -976.310油酸酯 -1076.911油酸酯 -1175.312油酸酯 -1276.113油酸酯 -13119.814油酸酯 -14117.515油酸酯 -15118.816油酸酯 -1698.317油酸酯 -1799.518油酸酯 -18100.119油酸酯 -19113.720油酸酯 -2083.921油酸酯 -2182.122油酸酯 -2281.223油酸酯

12、 -2379.824油酸酯 -2482.425油酸酯 -2576.926油酸酯 -2675.327油酸酯 -2776.128油酸酯 -28113.729油酸酯 -2983.930油酸酯 -3082.1样品近红外光谱的采集11HG/T 3505××××将建模样品集样品放入样品管中，于恒温加热器上恒温 2min以上，保证样品为均匀的透明液体，利用软件先进行空白采集，随后采集建模样品集样品模型，每个样品采集4次（见图 A.3），准确记录样品信息并保存，完成光谱和对应标准皂化值数据的校正数据阵。图 A.3油酸酯样品的近红外光谱图建立校正模型采用一阶导数和矢量归一

13、化对光谱进行预处理，并选择全波段分析对该系列光谱进行优化，通过 R2和RMSECV评价模型的优化结果， 在该过程中需不断剔除异常值， 直到得到满足该系列产品皂化值检测精度要求的校正模型（见图 A.4）。图 A.4油酸酯样品的校正模型校正模型的验证使用验证样品集样品对校正模型进行验证，每个样品分别用3支样品管装样品于恒温加热器恒温2min，使用校正模型进行检测，对结果进行重复性和再现性评价（见表A.6、表 A.7、表 A.8）。12HG/T 3505××××表A.6验证样品皂化值测量结果单位：（以KOH计） mg/g方法 A 测量值ABCD平均值1#样品管

14、64.3564.2964.4864.5164.41验证样品 -164.52#样品管64.4164.4964.5064.3964.453#样品管64.3364.6564.4164.4864.471#样品管76.2576.3176.2976.3576.30验证样品 -276.32#样品管76.3176.2176.3576.4076.323#样品管76.2976.3576.4076.2576.321#样品管82.4882.4482.4082.5182.46验证样品 -382.52#样品管82.3582.5582.4982.4182.453#样品管82.6582.5182.3982.5582.531#

15、样品管99.4899.6599.6099.5199.59验证样品 -499.62#样品管99.5599.6799.7099.5299.613#样品管99.5199.6299.6999.6199.611#样品管117.7117.9118.0117.9117.9验证样品 -5117.82#样品管118.1117.8117.7117.9117.93#样品管118.0118.0117.8117.6117.9表A.7 方法重复性评价方法 A 测量值与化学测量值的相相对偏差重复性标准重复性相对标准偏平均值 /X对偏差 /%/%偏差/Sr差/RSD64.410.1400.1360.1050.163验证样品

16、-164.564.450.0780.0740.0560.08664.470.0470.1510.1360.21176.300.0000.0390.0420.055验证样品 -276.376.320.0260.0750.0810.10676.320.0260.0690.0660.08682.460.0480.0450.0480.048验证样品 -382.582.450.0610.0890.0880.08882.530.0360.0910.1080.10899.590.0100.0650.0790.079验证样品 -499.699.610.0100.0750.0880.08899.610.0100.0490.0740.074117.90.0850.0740.1260.107验证样品 -5117.8117.90.0850.1060.1710.144117.90.0850.1270.1910.16213HG/T 3505××××表A.8 方法再现性评价标准方法测平均值再现性与化学