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1、单重态so为基态,可以激发为单重激发态或者三重激发态分子吸收辐射使电子能级从基态跃迁到激发态能级,同时伴随着振动能级和转动能级的跃迁。在分子能级跃迁的 过程中,电子的自旋状态也可能发生改变。应用于分析化学中的荧光和磷光物质几乎都含有nn *跃迁的吸收过程,它们不含有偶数电子。根据泡里不相容原理,在同一轨道上的两个电子的自旋方向要彼此相反,即基态分子的电子是自 旋成对的,净自旋为零,这种电子都配对的分子电子能态称为单重态( singlet state ),具有抗磁性。分子处于激发的三重态,即分子中含有两个自旋不配对的电子。电子激发态的多重度用M=2s+1表示,s为电子自旋量子数的代数和,其数值为
2、0或1.根据pauli不相容原理,分子中同一轨道所占据的两个电子必须具有相反的自旋方向, 即自旋配对。假如分子中全部轨道里的电子都是自旋配对的,即s=0,分子的多重度M=1,该分子体系便处于单重态,用符号S表示。大多数有机物分子的基态是处于单重态的。电子的跃迁过程中如果还同时伴随了自旋方向的改变,这时分 子便具有了两个自旋不配对的电子,即 s=1,分子的多重度M=3,分子处于激发的三重态,用符号T表示。处于分立轨 道上的非成对电子,平行自旋要比成对自旋更稳定些(Hund定则),因此三重态能级总是比相应的单重态略低Proposed luminescence mechanism; short-wavelength PF(emission at around 525 nm), long-wavelength PFand TADF(emission at 610 - 650 nm), and IC (internal conversion).3.59 eV3.77 eVTAPC2.98 eV Ti2.97 eV£82 eV2.79 eV2.7S eV2,77 eVBTPSSoTAPCexciplexFlrp
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