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文档简介
1、精选优质文档-倾情为你奉上第7章 紫外光谱法作业1 解:=200nm=600nm3. 用双硫腙光度法测定Pb2+。Pb2+的波度为0.08mg50ml,用2cm比色皿在520nm下测得T=53%,求。解:Alog0.530.27574. 用磺基水杨酸法测定微量铁。标准溶液是由0.2160g NH4Fe(SO4)2·12H2O溶于水中稀释至500ml配成的。根据下列数据,绘制标准曲线。标准铁溶液的体积V/mL0.02.04.06.08.010.0吸光度0.00.1650.3200.4800.6300.790某试液5.00ml稀释至250ml。取此稀释液2.00ml,与绘制标准曲线相同条
2、件下显色和测定吸光度。测得A0.500。求试液铁含量(单位:mg·mL1)。铁铵矾的摩尔质量为482.178。解:标准溶液铁的浓度标准铁溶液的体积V/mL0.02.04.06.08.010.0吸光度0.00.1650.3200.4800.6300.790试样吸光度为A=0.5,从上图查得相当于标准溶液6.3ml。(利用公式计算 ml) mg·mL15. 取钢试样1.00g,溶解于酸中,将其中锰氧化成高锰酸盐,准确配制成250ml,测得其吸光度为1.00×10-3mol·L-1KMnO4溶液的吸光度的1.5倍。计算钢中锰的百分含量。解:A1=bC1A2=b
3、C26.解:=188nm=279nm7.一氯甲烷(CH3Cl)分子中有哪几种价电子?它们在10400nm紫外光照射下可发生何种电子跃迁?解:CH3Cl 分子中有、n电子,电子跃迁:*、n*8. 丙酮的羰基中有几种类型的电子?在10400nm紫外光照射下可发生何种电子跃迁?解:丙酮的羰基中价电子类型有、n,在10400nm紫外光照射下产生:*、n*、*、n*的跃迁。*、n*、*在远紫外区,n*跃迁在近紫外区。9乙烷、甲醚和环戊烯的max分别为135、185和190nm,它们各由何跃迁引起的?解:乙烷 max=135nm * 甲醚 max=185nm n*环戊烯 max=190nm *10. 试判
4、断邻、间、对位三种二甲苯的max由大到小的顺序并说明原因。(此题最好应该这样出:邻、间、对位三种二甲苯的max分别是210、212和216nm,请说明原因。)解:邻、间、对位二甲苯的max由大到小的次序是:对(216nm)>间(212nm)>邻(210nm)。 对位空间位阻最小,波长max最大,间位次之,邻位空间位阻最大,max最小。11 为鉴定某有机物,测得紫外光谱数据如下表所示:溶剂己烷氯仿乙醇水max(nm)279275270265试根据以上数据判断它是酮还是环己二烯,并说明判断的依据。解:溶剂的极性:水>乙醇>氯仿>己烷max随溶剂极性增加而蓝移,所以ma
5、x为R带,未知物质是酮而不是环己二烯。因为环己二烯无R带。12丁烯醛在乙醇中测得的紫外光谱中为218nm(),为320nm(),试说明此二峰是由何种跃迁产生的?属于什么类型谱带?若将溶剂改为己烷,位置将怎样位移?为什么?解:,K带。K带随着溶剂极性的增加红移,若将溶剂改为己烷,溶剂极性降低,向短波方向移动。,R带。R带随着溶剂极性的增加向短波方向移动,若将溶剂改为己烷,溶剂极性降低,向长波方向移动。13.计算下列化合物的max(乙醇中)(1) (2) (3) (4) (5) (6) (7)(8)(9)解:(1) max=217+5=222 nm(2) max=217+5×2=227
6、nm(3) max=217+5×2+30=257 nm(4) max=253+5×3+5=273 nm(5) max=214+5+3×5=234 nm(6) max=217+5+2×5=232 nm(7)max=253+5×4+2×5+30=313 nm(8)max=253+8×5+30=323 nm(9)max=253+5×5+3×5+30×2=353 nm14乙酰丙酮有酮式和烯醇式两种互变异构体,在水中测得;在己烷中测得。试判断乙酰丙酮在水和己烷两个溶剂中的主要存在形式,并说明理由。解:(本
7、题的吸收峰是*跃迁,羰基上的n*跃迁吸收是弱吸收,<100)乙酰丙酮在水中主要以酮式存在,在己烷中主要以烯醇式存在。酮式可以与溶剂水生成分子间氢键,但共轭程度低,故max较小,在非极性溶剂中,分子间氢键形不成,能形成分子内氢键的结构相对较稳定,烯醇式可形成分子内氢键,共轭程度大,max较大。己烷中测得的max大于水中测得的max,证明以上结论。15苯基丙烯酸(PhHC=CHCOOH)有顺反两种异构体,其紫外光谱数据如下:A异构体的;B异构体的。 试判断A、B异构体的结构。解:A:顺式 B:反式16已知异丙叉丙酮()在环己烷、甲醇及水溶剂中的max分别为335、312和300nm。假定这种max的移动完全由溶剂氢键所引起,试计算各种溶剂中氢键强度(单位用J
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