北大有机萜类和甾族化合物

1、Chapter 16 Terpenoids & Steroids 萜类和甾族化合物一、萜类化合物(Terpenoids, Terpenes)1.Defination:松节油 (Terpentine)(C5H10)2TerpenesTerpenoids(C5H10)nCCHCH2CH3H2CIsoprene 异戊二烯n=1, isoprenen=2, 单萜，两个isoprenen=3, 倍半萜，三个isoprenen=4, 双萜，四个isoprenen=6, 三萜，六个isopreneCH3 -PineneTerpenoids 萜类化合物CH3CH3CCH2limoneneCH3 -Pinene

2、单环单萜双环单萜OH金合欢醇开链倍半萜杜松烯双环倍半萜CH2OHvitamine A单环双萜醇CH2OH植醇开链双萜醇2. Isoprene Rule 异戊二烯规则Terpenoids 萜类化合物CH2CHCH2H2CH2CCHCCH3H3CCH3CHCH2H2CH2CCHCCH2H3C(尾)(首)(尾)月桂烯CHCHH2CH2CCHCH2CH3CCH2H3C(尾)(首)(尾)H2CCHCCH2H3CCHCHH2CCH2CH3柠烯 limoneneTerpenoids 萜类化合物 链状单萜3. 单萜 植物的香精油的基本成分基本骨架月桂烯HCH2OHHCH2OHHCHOHCHOCH2OH香叶醇橙

3、花醇 -柠檬醛 -柠檬醛香茅醇*顺反异构体Terpenoids 萜类化合物 环状单萜a. 单环单萜Lemonene123456789101,8-萜二烯OH薄荷醇*O薄荷酮*OH(-)-薄荷醇H3COHCH(CH3)2Terpenoids 萜类化合物b. 双环单萜12345678910123456789101012345678912345678910bornanepinanecarane构象Terpenoids 萜类化合物 -pinene-pinene松节油主要成分H+ Rearrangement ClCl- OH-氯化莰莰烯Wangner-Meerwein 重排Terpenoids 萜类化合物

4、H+RearrangementCl- CH3CH3Cl -pinene氯化莰CH2ClH-OHCH2HCH2HCH2氯化莰莰烯Terpenoids 萜类化合物O 123456*-莰酮/樟脑CH3OH3CO(+)-樟脑(-)-樟脑H+CH3CH2CH3CH3COO-CH3OCCH3OCH3OHCH3Opinene冰片/异冰片莰烯冰片樟脑人工合成Terpenoids 萜类化合物CH3ONaBH4CH3OHCH3OH+borneolisoborneol龙脑/冰片异龙脑/异冰片Terpenoids 萜类化合物4. 倍半萜和二萜OH金合欢醇杜松烯O杜鹃酮CH2OH植醇CH2OHvitamine A倍半萜

5、二萜二、甾族化合物 (Steroids)1. Definition:CH3RCH3CH3CH3HOCholesterol（胆固醇 胆甾醇）3. Configuration:2. Structure:CH3RCH31234567891011121314151617ABCD环戊烷多氢菲成环-刚性结构(1). A / B 环的稠合方式甾族化合物 (Steroids)AB12345678910A / B cis-HHAB12345678910A / B trans-HH12345678910自然界以trans-存在为主A/B B/C C/D甾族化合物 (Steroids)(2). 取代基的构型-，取代

6、基与角甲基异侧-取代基与角甲基同侧-OHH12345678910CH31-醇OHH12345678910CH34-醇OHH12345678910CH3甾族化合物 (Steroids)4. Cholesterol:CH3CH3HOHO12345678910CH3C8H17HHABCD1317CH3HA/B, B/C, C/D trans-3-醇m.p. 148.5C -31.5 (C=2, C2H5OC2H5)微溶于水，而易溶于有机溶剂的solid正常人体 每100ml 血清含有200mg 总胆固醇（游离的和胆固醇脂）甾族化合物 (Steroids)5. 胆甾酸 (Cholic acid)：CO

7、OHHOOHOHH37125A/B cis-5-系3, 7, 12-三羟基-5-胆烷-24-酸甾族化合物 (Steroids)6. Hormones:由内分泌腺分泌具有生理活性的化合物直接进入血液，淋巴液中循环至体内不同组织或器官控制重要的生理过程，维持正常代谢所需要的含N hormones: RNH2, aa, peptide, pro.甾体 hormones性激素肾上腺皮质激素雌性激素雄性激素甾族化合物 (Steroids)OHO睾丸甾酮HOOHHH（）雌酮甾族化合物 (Steroids)HOOH-雌二醇COCH3O黄体酮（孕甾酮）人工合成，避孕药OOHCCHHH炔诺酮Terpenoids 萜类化合物CH3CH3CCH2limoneneCH3 -Pinene单环单萜双环单萜OH金合欢醇开链倍半萜杜松烯双环倍半萜CH2OHvitamine A单环双萜醇CH2OH植醇开链双萜醇2. Isoprene Rule 异戊二烯规则AB12345678910A / B cis-HHAB12345678910A / B trans-HH12345678910自然界以trans-存在为主A/B B/C C/D甾族化合物 (Steroids)4. Cholesterol:CH3CH3HOHO12345678910CH3C8H17HHABCD1317CH3HA/B