溴酮精细化学品的合成原理与生产工艺（三）

1、溴酮精细化学品的合成原理与生产工艺（三） 12. 3-溴苯丙酮的合成原理与生产工艺 3-溴苯丙酮由经溴化而得，其反应式如下： 取167g，于30下搅拌，滴加67g，于30min内加毕。在6570搅拌1.5h，加铁粉3g,搅拌并冷却至40，滴加溴96g，在50min内加毕，于4550反应3.5h。反应物倒入冰(1kg)与浓盐酸(10ml)的混合物内，搅拌0.5h，分出油层。水层用(80ml×4)提取，油层和提取液合并，依次用5.0%溶液(1000ml)、饱和溶液(500ml)、水(1000ml)洗涤，以干燥。减压蒸馏，收集135140(0.80.9)×10-3 mpa馏分，冷

2、却固化后以(6090)重结晶，得白色结晶3-溴苯丙酮89g，收率83.7。 13. -溴代苯乙酮的合成原理与生产工艺 -溴代苯乙酮由苯乙酮溴化而得，其反应式如下： 将水、苯加入反应锅中，搅拌，在25快速加入溴素，徐徐升温至5560，反应1020min，加入冰水，冷至05，甩滤，滤饼用冰水洗涤，甩干，即得，收率92.0。 上述反应过程中，反应锅内能发出闷雷般的响声。也可以使苯乙酮在溶剂中滴加入溴素反应，并且在反应液中加入。此法以88.096.0的产率获得粗品。 14. -溴-2,5-二甲氧基苯乙酮的合成原理与生产工艺 -溴-2,5-二甲氧基苯乙酮由-氯-2,5-二甲基氧苯乙酮溴化而得，其反应式如

3、下： 称取-氯-2,5-二甲基氧苯乙酮5g于50ml烧瓶中，加入10g冰水和5ml浓，搅拌2h。用法萃取，无水硫酸镁干燥，放置过夜。旋转蒸发除去，然后在(少量5)中重结晶，得白色晶体，产率为75.3。 15. 对漠苯乙酮的合成原理与生产工艺 对溴苯乙酮由溴苯与乙酐在存在下反应而得，其反应式如下： 将溴苯和干燥的加入反应器中，投入粉状的，加热至开头回流。停止加热，滴加乙酐，加完后再回流1.0h,蒸出，趁热将反应物倒入盐酸冰水混合液中，滤干，减压蒸馏即得成品。 16. 间溴苯乙酮的合成原理与生产工艺 在带搅拌器的三口烧瓶中，加入一定量的和3倍体积于苯乙酮的一定浓度的硫酸。控制一定的温度，搅拌，于1

4、h内加入一定比例的溴酸钾。加完后保持该温度下继续搅拌反应至kbro3分解彻低(取样于表面皿上，滴加浓硫酸，用潮湿的ki试纸来检验)。反应完成后，将产物转入烧杯中，用水稀释2倍，分出上层油状物，再用ccl4萃取水层3次，合并油层。用10的溶液充分洗涤到临近无色，再用水洗至中性，干燥，过滤，蒸除ccl4，再减压精馏，收集130134、压力2.7×10-3 mpa下的馏分，得到邻溴苯乙酮；收集140141、压力2.7×10-3 mpa下的馏分，得到间溴苯乙酮。以苯乙酮为基准，两种产物总收率92。 17. 2-溴-2-甲基苯丙酮的合成原理与生产工艺 2-溴-2-甲基苯丙酮由-甲基苯

5、丙酮经溴化而得，其反应式如下： 将-甲基苯丙酮和溶剂苯加入三口烧瓶中，滴入几滴溴并适当升温启动反应。移去热源，搅拌下缓慢滴加溴，直到反应液呈红棕色，且瓶口有溴蒸气逸出，停止加溴。升温到50反应1.0h。用稀碱洗去多余的溴，蒸去溶剂，减压蒸馏，收集188190(8.4×10-3 mpa)馏分，得2-溴-2-甲基苯丙酮。 18. 4-氨基-3,5-二氯-2-溴苯乙酮的合成原理与生产工艺 4-氨基-3,5-二氯-2'-溴苯乙酮有液溴法和溴化铜法两种生产办法，均以为溴化剂，其合成反应式如下： 18.1液溴法 向装有搅拌器、温度计、滴液漏斗及回流冷凝管(顶部接一排气管)的250ml四口

6、烧瓶中，加入4.0g的4-氨基-3,5-二氯苯乙酮、80ml，在60的水浴温度中加热回流，取6.24g的液溴，自滴液漏斗中渐渐加入反应瓶，控制滴加速度，在1.5h滴完，继续反应回流30min后停止反应。沉淀物用20ml 95.0乙醇溶解，于0下放置过夜，抽滤、滤饼干燥、称量，得产品4.16g，产率 75.0。 18.2溴化铜法 向装有搅拌器、温度计及回流冷凝管的250ml三口烧瓶中，加入4.0g的4-氨基-3,5-二氯苯乙酮、9.0g的溴化铜、60ml和60ml，于60左右的水浴中加热回流20min，然后加入20ml，继续反应回流，反应混合液由黑色逐渐变为绿色，并有大量的白色沉淀物浮现。2.0

7、 h后停止反应，趁热抽滤，滤饼用冷氯仿(3×10ml)洗涤，合并滤液，水洗至无白色沉淀为止，得棕色有机层，用无水硫酸镁干燥、过滤、减压回收溶剂，得淡黄色固体，经硅胶柱色谱分别得到纯品5.32g，产率95.8。 19. 3-溴二苯甲酮的合成原理与生产工艺 先将间溴苯甲酸和反应制成3-溴苯甲酰氯，再用催化与苯反应得到3-溴二苯甲酮，其反应式如下： 将间溴苯甲酸118g和65ml回流反应5.0h，回收过量的氯化亚砜得3-溴苯甲酰氯粗品，将其溶于100ml中备用。 将苯80ml、无水aicl3 87g加入200ml中，用冰浴冷却，在低于20时滴加上述3-溴苯甲酰氯粗品溶液，约1.0h加完。回流8.0h，冷至室温后，渐渐倒入500g冰和200ml浓盐酸的混合液中，分出有机层，水