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1、题型十二电解质溶液中的粒子关系(建议用时:25分钟)、单项选择题1 .常温下,将NaOH溶液分别加到 HA、HB两种弱酸溶液中,两溶液中 pH与粒子浓度比值的对数关系如图所示,已知pK = - lg Ka。下列有关叙述错误的是()A. HA、HB两种酸中,HB的酸性弱于 HA + + 一B. b 点时,c(B )=c(HB)>c(Na )>c(H )>c(OH )C.同浓度、同体积的 NaA和NaB溶液中,阴离子总数相等D.向HB溶液中加入 NaOH溶液所得的混合溶液中lg c(B )lg c(HB) = pHpK2.实验测得0.5 mol LCH3COONa溶液、0.5 m

2、ol L:1 CuSO4溶液以及 H2O的pH随温度变化的曲线如图所示。下列说法正确的是()A.随温度升高,纯水中 c(H + )>c(OH ) 一B.随温度升高,CH3COONa溶液的c(OH )减小C.随温度升高,CuSO4溶液的pH变化是Kw改变与水解平衡移动共同作用的结果D.随温度升高,CH3COONa溶液和CuSO4溶液的pH均降低,是因为 CH3COO > Cu2+ 水解平衡移动方向不同3.已知亚硒酸(H2SeO3)为二元弱酸,常温下,向某浓度的亚硒酸溶液中逐滴加入一定浓 度的NaOH溶液,所得溶液中 H2SeO3、HSeO3、SeOT三种微粒的物质的量分数与溶液pH的

3、关系如图所不。下列说法不正确的是()A. pH =4.2 的溶放中:c(Na )+c(H )=c(OH )+3c(HSeO3)B.常温下,亚硒酸的电离平衡常数Ka2= 10 4.2C.在 NaHSeO3溶液中,存在 c(SeO3 )<c(HSeO3)D.向pH = 1.2的溶液中滴加 NaOH溶液至pH = 4.2的过程中水的电离程度一直增大4.(2019江苏七市联考)常温下,向10 mL 0.1 mol L匚CuCb溶液中滴入0.1 mol L11的Na2s 溶液,溶液中一lg c(Cu2+)随滴入的Na2s溶液体积的变化如图所示。下列叙述正确的是()A . Na2s 溶液中:c(S2

4、 )+ c(HS ) + c(H 2S)= 2c(Na +)B. Ksp(CuS)的数量级为IO-36C. a、b、c三点对应溶液中,b点水的电离程度最大D. c点对应溶液中: 十c(Cl ) = 2c(Na )5.(2019江苏四市联考溶液,混合溶液中lg XX)草酸(H2c2O4)是一种二元弱酸。常温下向H2c2O4溶液中滴加NaO士一 c (HC2O4) f c (C2O4 )表小 c c :或, c、随pH的变化关系如图所示。下列c (H 2c2O4)c (HC2O4) 说法不正确的是()-c (HC2O4)A 线I中X表示的是。小2c2O4)B.线I、n的斜率均为 1C. c(HC2

5、O4)>c(C2O2 )>c(H2c2O4)对应溶液 pH: 1.22<pH<4.19D. c(Na + )=c(HC2O4)+2c(C2O2 )对应溶液的 pH = 76. (2019江苏十校高三第三次联考)向某Na2CO3、NaHCO3的混合溶液中加入少量的、_、. c (CO3 ). ,一 c+ 一 .一. BaCl2,测得溶放中lg.、与Tg c(Ba2 )的关系如图所不,下列说法不正确的是()c (HCO 3 ) c (H2CO3) c (HCO3)A.该溶放中 c(HCO3)/c(CO2)B. B、D、E三点对应溶液 pH的大小顺序为 B>D>E

6、C. A、B、C三点对应的分散系中, A点的稳定性最差D. D 点对应的溶液中一定存在2c(Ba#) + c(Na +) + c(H+) = 3c(CO2 )+ c(OH ) + c(Cl )7.已知 25 C时,RSO4(s)+CO3 (aq)RCO3(s) + SO4 (aq)的平衡常数 K= 1.75X 104,sp(RCO3) = 2.80X109,下列叙述中正确的是RC12溶液,首先析出 RSO4沉淀A.向c(CO2 )=c(SO2 )的混合液中滴加B,将浓度均为 6X 10 6mol/L的RCMNa2CO3溶液等体积混合后可得到 RCO3沉淀C. 25c时,RSO4和 Ksp为 4

7、.9X 10 5D.相同温度下,RCO3在水中的 Ksp大于在 Na2CO3溶液中的 Ksp8 .常温下,用0.100 mol L11的NaOH溶液分别滴定 20.00 mL 0.100 mol L11的盐酸和0.100 mol L 1的醋酸,得到两条滴定曲线,如图所示:卜列说法正确的是()A.滴定盐酸的曲线是图2B .两次滴定均可选择甲基橙或酚酬:做指示剂C.达到B、E点时,反应消耗的 n(CH3COOH) =n(HCl)D.以HA表示酸,当0 mL< V(NaOH)<20.00 mL时,图2对应混合液中各离子浓度由大J小的顺序一,定是 c(A )>c(Na +)>c

8、(H +)>c(OH )二、不定项选择题9.苯甲酸钠(COONa,缩写为NaA)可用作饮料的防腐剂。研究表明苯甲酸(HA)的抑菌能于 A。已知 25 C时,HA 的 Ka= 6.25X 10 5, H2CO3 的 Kai = 4.17 X 10 7, Ka2= 4.90 X 111。在生产碳酸饮料的过程中,除了添加NaA外,还需加压充入 CO2气体。下列说法正确的是(温度为25 C,不考虑饮料中其他成分)()A.相比于未充CO2的饮料,碳酸饮料的抑菌能力较低B.提高CO2充气压力,饮料中c(A )不变c(HA) 一一C.当pH为5.0时,饮料中c(A-)=0.16+n 一一D.碳酸饮料中

9、各种粒子的浓度关系为c(H )=c(HCO3)+c(CO3 ) + c(OH )- c(HA)10. 25 C时,向H2CO3溶液中滴入 NaOH溶液,溶液中 H2CO3、HCO3及CO3的物质的量分数 IX)随溶液pH的变化如图所示a(x)=c (X)c (H2CO3) + c (HCO3 ) + c (CO2 )X 100%。下列说法错误的是()A. H2CO3的一级电离平衡常数的对数值lg Kai(H2CO3)= 6.38B. pH=7 时,c(HCO3)>c(H2CO3)>c(CO3 )C. pH=13 时,c(Na+)+c(H+)=c(OH )+2c(CO3 )D. 25

10、 C时,反应 CO2 +H2OHCO3+ OH-的平衡常数对数值lg K = -3.7911. (2019宿迁高三期末测试)常温下,下列溶液中有关微粒的物质的量浓度关系正确的是 )A .等物质的量浓度的 MgSO4和(NH 4)2SO4的混合溶液中:c(SO2 )>c(NH 4 )>c(Mg2+)> c( )B.向一定浓度 Na2CO3溶液中通入少量 CO2: c(Na+) = 2c(H2CO3)+ c(HCO3)+c(CO3 )C. pH=11的氨水与pH = 3的盐酸等体积混合, 所得溶液中:c(Cl )>c(NH4)>c(H+)>c(O )D. 一元酸

11、 Ka(HA) =1.75X 10 5, 20 mL 0.1 mol L 1 的 HA 与 10 mL 0.1 mol L 1 NaOI混合溶液中:c(A )+c(OH )>c(HA) +c(H+)12. (2019南京、盐城高三一模 )分别调节0.01 mol L11 HCOOH 溶液、0.01 mol L11氨水的pH,系统中微粒浓度的负对数值(一lg c)与pH的关系分别如图所示:卜列说法错误的是()25 C时,NH3 - H2ONH4 + OH 的 lg K= 4.7B.25 C时,0.01 mol L 1 HCOOH 溶液的 pH 为 3.7C.HCOONa溶液中加入 NH4C

12、l至溶液呈中性:c(Cl )>c(Na )>c(HCOO )D.HCOONa溶液中加入 KHSO 3至溶液呈中性:c(HCOOH) + c(H2SO3)= c(SO3 )参考答案与解析 .一 c (AD . c(b31 .解析:选Co在常温下,分析图像可知,当横坐标为 。时,即lg- “、=蛇 c (HA) c (HB)c上十一 ZA一+-cha (H+) c (A-)=0, a 点表小 c(A ) = c(HA) , b 点表小 c(B )=c(HB), K(HA) =c ( HA =Cha(H=10 4, K(HB) = CHB()hb7B)=刖内上10 5,相同温度下,K(H

13、A)> K(HB),即酸性c(H )+c(Na )=c(BA强于HB,故A正确;b点时,c(B )=c(HB),根据电荷守恒可知,NaA和+ c(OH ),又由于c(H )>c(OH ),故c(Na )<c(B ),故B正确;同浓度、同体积的NaB 溶液中,cHA(Na)=cHB(Na ), cha(H )>chb(H ),根据电荷守恒可知,CHA (H )+CHA(Na )= c(A )+cha(OH ),+ Chb(OH ),故 Cc(H ) c (B )lg c (HB)'chb(H )+cHB(Na )=c(B )+chb(OH ),所以,c(A )+c

14、ha(OH )>c(B ),c 田)c B_1 “c错误; 根据公 式 K(HB) =-rT-可知,一lg K(HB)=-c ( HB),+I 一pK = lg c(H )+lg c(B )-lg c(HB) = pH lg c(B )+lg c(HB),即 pH -pK=lg c(B )lg c(HB),故 D 正确。2 .解析:选Co任何温度时,纯水中 H+浓度与OH浓度始终相等,A项错误;随温度升高,CH3COONa水解程度增大,溶液中c(OH-)增大,且温度升高,水的电离程度增大,c(OH)也增大,B项错误;温度升高,水的电离程度增大,c(H )增大,又CuSO4水解使溶液显酸性

15、,温度升高,水解平衡正向移动,故 c(H+)增大,C项正确;温度升高,能使电离平衡和水解平衡均向正反应方向移动,而CH3COONa溶液随温度升高pH降低的原因是水的电离程度增大得多,而CuSO4溶液随温度升高pH降低的原因是Cu2+水解程度增大得多,D项错误。3 .解析:选 Co pH = 4.2 时,根据电荷守恒可知,c(Na+) + c(H +)= c(OH )+ c(HSeO3) +2c(SeOT),已知溶液中 HSeO3 和 SeO3一的浓度相等, 故 c(Na+) +c(H +)=c(OH一)+3c(HSeO3),A 项正确;根据电离方程式:H2SeO3HSeO3 + H* , HS

16、eO3SeOf + H+可知,Ka2(H2SeO3)c (4) c (SeOT)c (HSeO3),当 pH = 4.2 时,c(SeO3 )=c(HSeO3),因此 Ka2= 10 4.2, B 项正确;同理可求得 Ka1(H2SeO3)= 10 12, Kh(HSeO3) =Kw10 14Ka1 (H2SeO3)10 1.2=10 12.8,在 NaHSeO3溶液中,Kh(HSeO 3 )<Ka2(H2SeO3),即 HSeO 3的电离程 度大于其水解程度,故c(SeO2 )>c(HSeO3), C项错误;向pH= 1.2的溶液中滴加 NaOH溶液至pH =4.2的过程中,D项

17、正加入的NaOH中和了溶液中的氢离子,促进了水的电离,故水的电离程度一直增大, 确。4 .解析:选B。根据物料守恒, Na2s溶液中存在:2c(S2)+2c(HS-)+2c(H2S)=c(Na+),A项错误;b点是CuCl2与Na2s溶液恰好完全反应的点,c(Cu2+) = c(S2 ),根据b点坐标可知, c(Cu2 ) = 1 x 10 18mol L 1,故常温下 Ksp(CuS)= 1 X 10 36, Ksp(CuS)的数量级为 10 36, B 项 正确;CuCl2、Na2s均能水解,可促进水白电离,b点是CuCl2与Na2s溶液恰好完全反应的点,溶质是氯化钠,对水的电离平衡没有影

18、响,故b点为水的电离程度最小的点,C项错误;c点对应溶液中溶质为NaCl 和 Na2S, n(Cl )= 10X 10 3x 0.1 x 2 mol = 2X 10 3mol, n(Na ) =0.1X20X103X2 mol = 4X 10 3mol,则 c 点对应溶液中:2c(C)= c(Na+), D 项错误。5.解析:选C。草酸的电离平衡常数Ka1 =c (1) c (HC2O4)c ( H2c2O4)c “)c (C2O2 )c ( HC2O4 )If_r,1+,且 Ka1>Ka2,当 lg X=0 时,即 X = 1, pH = lg c(H )= lg Ka, pH1= 1

19、.22<pH2=4.19,表明 Ka1=10-1.22>Ka2=104.19,所以线 I 中 X 表示的是 C:H?R|,线 c H 2c2O4)n 中 X 表示的是 c(C2。4 )-, a 项正确;pH = 0 时,c(H )=1 mol - L 1, lg °(1°2°4)= c (HC2O4)c (H2c2O4),、,+、,_2_、,_2一、,+、c (HC2O4) c (H ), -c (C2O2 )1 c (C2O4 ) c (H )1lg 1、= lg Ka1=- 1.22, lg /'“ 二、=lg /I 二 J=lg Ka2=

20、-g c (H2c2O4gc (HC2O4c (HC2O4 c (C2O2一)4.19,所以,线I、n的斜率均为1, B项正确;设pH=a, c(H )= 10 amol L 1,八、, L , /© ( HC2O4 )Ka2一。“c 、, 一 c,。c . 一= 10a 4.19,当 c(C2O2 )<c(HC2O4)时,10a 4.19<1,即 a 4.19<0,解得 a<4.19 ; Ka1 Ka2 c ( H 7c2 ( H +) c ( C2O2 )c (H2C2O4),c (C2O2 ) Ka1 - Ka2c (H2c2。4)=102a 5.41

21、,当 c(C2O4 )>c(H2c2O4)时,102a 5.41>1,即 2a-5.41>0,解得 a>2.705,所以 c(HC2O4)>c(C2O2 )>c(H2c2O4)对应溶液 pH:2.705<pH<4.19 , C项错误;根据电荷守恒:c(Na )+c(H )=c(HC2O4)+2c(C2O4 )+c(OH ),当 c(Na + )= c(HC2O4)+2c(C2O2 )时,+ c(H )=c(OH ),对应溶液的 pH = 7, D项正确。6 .解析:选B。结合2c(HCO3) c(OH )Kh(CO 2 ) =cTCOT); Kh

22、(HCO 3 ) =c (H2CO3) c (OH ) 、口人日-7;,混合溶彼中c (HCO3)厂,c (H2CO3)c(OH )相同,由于 Kh(CO2 )>Kh(HCO3),故、c (HCO3)<O”,故根据公“CO(:,gciCO十的数值越大,c(h+)越小,溶液酸性越弱,pH越大,因此pH的大小顺序为 B<D<E ,故B错误;A、B、C三点对应的分散系中,A点属于过饱和溶液,会形成 BaCO3沉淀,因此该分散系的稳定性最差,故 C 正确;根据电荷守恒得:2c(Ba2+)+c(Na + )+c(H + )= 2c(CO2 )+c(HCO3)+ c(OH )+c(

23、Cl),由于 D 点对应的溶液中 c(COr)=c(HCO3),因此存在 2c(Ba2+)+c(Na+) + c(H+) = 3c(CO2一) + c(OH )+ c(Cl ),故 D 正确。一一_2_2,一, c (SOI )7.解析:选 Co RSO4(s)+CO2 (aq)RCO3(s)+SO4 (aq)的平衡常数 K=c(CO2)=1.75X 104 , Ksp(RSO4)= 1.75 X 104 X Ksp(RCO3)=B项错误;B、E两点对应消耗氢c (R2+) c (SO4 ) Ksp (RSO4)A ,因此相比未充入 CO2生成更多的苯甲酸,根据题意,苯甲酸(HA)的抑菌能力显

24、著高的饮料,碳酸饮料的抑菌能力较强,错误; B项,提高CO2充气压力,CO2的溶解度增大,可 c(h + ) c (A一)八 ,使A 的水解平衡正向移动,饮料中 c(A )减小,错误;C项,由Ka=-知,当c ( HA),、, + _ - Kc (HA)c (H )10 5.pH 为 5.0 时,饮料中 c ( a )- = Ka = 625 x 10 5 =0.16,正确; D 项,因为不考虑队料 中其他成分,故有电荷守恒 c(Na + )+c(H )=c(HCO3) + 2c(CO3 ) + c(OH ) + c(A ),物料守恒 c(Na )=c(HA)+c(A ),两式相减得 c(H

25、)= c(HCO3)+2c(CO2 )+c(OH )- c(HA),错误。10 .解析:选 C。根据图像可知,pH=6.38 时,c(H+)= 10 6.38 mol/L , c(H2CO3)=c(HCO3),所以H2CO3的一级电离平衡常数的对数值lg Ka1(H2CO3) = -6.38,A项正确;由图中信息可知,pH=7 时,c(HCO3)>c(H2CO3)>c(CO3 ), B 项正确;pH=13 时,由电荷守恒可知,c(Na + ) +c(H +) = c(OH ) + c(HCO 3) + 2c(CO3 ), C 项错误;由题图可知,pH= 10.21 时,c(H+)=

26、 1010.21mol/L , c(CO3 ) = c(HCO3),所以 Ka2(H2CO3) = 10 10.21,因此,25 c时,反应 CO3 +H2OHCO3 + OH -的平衡常数K=F=103.79,其对数值lg K = 3.79, D项正确。Ka211 .解析:选AD。A项,NH4和Mg2土均水解,但是水解很微弱,所以 2 mol NH 4水解后的量肯定比1 mol Mg 2+多,正确;B项,由于外加了 CO2,增加了碳元素,所以原来Na2CO3中Na与C之间的物料守恒不成立,错误; C项,氨水过量,溶液显碱性,错误; D项,反应后的溶液 中n(HA) : n(NaA) = 1

27、: 1 , A水解方程式 为 A + H2OHA + OH , Kh =c (HA) c (OH ) c (HA) c (OH ) c (L)Kw10 14c (A )c (A ) c ( H)Ka 1.75X10-5.7X 10 10, HA 的电离大于A的水解,即溶液显酸性,电荷守恒:c(H+)+c(Na+) = c(OH )+ c(A ),物料守恒: 2c(Na+)=c(A )+ c(HA),消去 c(Na)得,2c(H +)+ c(HA) = c(A ) + 2c(OH ),酸性溶?中,c(H)>c(OH ),所以 c(H + )+ c(HA)< c(A ) + c(OH

28、),正确。12 .解析:选BCo 一水合氨的电离平衡常数K=c 'NH? c'OH),温度不变,K不c (NH3 H2O)变,因此可以取 pH=9.3 时计算 K 即可,此时 c(NH 4) = c(NH3 H2O), K=c(OH ), lg K = -4.7, A正确;由题图可知,当 HCOOH浓度为0.01 mol L1时,pH<3.7, B错误;HCOONa 溶液中加入 NH4Cl 至中性时,由电荷守恒:c(NH4) + c(Na+) + c(H +) = c(HCOO ) + c(Cl ) + c(OH + + + ),中性溶液有 c(H )=c(OH ),得出 c(NH4) + c(Na )=c(HCOO

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