水质硫化物的测定亚甲基蓝分光光度法

1、作业指导书文件编号：第 1 页共 3 页第 A 版第 0 次主题水质硫化物的测定亚甲基蓝分光光度法颁布日期：2017-06-161 适用范围本标准规定了测定水中氨氮的纳氏试剂分光光度法。本标准适用于地表水、地下水、生活污水和工业废水中氨氮的测定。2 引用标准GB/T16489-1996水质硫化物的测定亚甲基蓝分光光度法3 方法原理样品经酸化，硫化物转化成硫化氢气体，通入氮将其吹出，转移到盛乙酸锌-乙酸钠溶液的吸收显色管中，与 N,N-二甲基对苯二胺和硫酸亚铁反应生成蓝色 的络合亚甲基蓝，在 665nm 波长处测定。4 试剂和材料4.1 去离子除氧水：将蒸馏水通过离子交换柱制得去离子水，通入氮气

2、至饱和（以 200300ml/min 的速度通氮气约 20min）,以除去水中的溶解氧。制得的去离子 除氧水应立即盖严，并存放于玻璃瓶内。4.2 氮气：纯度99.99%。4.3 硫酸：p=1.84g/ml。4.4 磷酸：p=1.69g/ml。4.5N,N-二甲基对苯二胺（对氨基二甲基苯胺）溶液：称取 2gN,N-二甲基对苯二 胺盐酸盐溶于 200ml 水中，缓缓加入 200ml 浓硫酸，冷却后用水稀释至 1000ml, 摇匀，此溶液室温下储存于密闭的棕色瓶内，可稳定三个月。4.6 硫酸铁铵溶液： 称取 25g 硫酸铁铵溶于含有 5ml 浓硫酸的水中， 用水稀释至 250ml，摇匀。溶液如出现不

3、溶物或浑浊，应过滤后使用。4.7 磷酸溶液：1+1。4.8 抗氧化剂溶液：称取 2g 抗坏血酸、0.1g 乙二胺四乙酸二钠和 0.5g 氢氧化钠 溶于1000ml 水中，摇匀并储存在棕色瓶中。本溶液应在使用当天配制。4.9 乙酸锌-乙酸钠溶液：称取 50g 乙酸锌和 12.5g 乙酸钠溶于 1000ml 水中，摇 匀。4.10 硫酸溶液：1+5。4.11 氢氧化钠溶液，4g/100ml:称取 4g 氢氧化钠溶于 100ml 水中，摇匀。4.12 淀粉溶液，1g/100ml :称取 1g 可溶性淀粉，用少量水调成糊状，慢慢倒入10ml 沸水中，继续煮沸至溶液澄清，冷却后储存于试剂瓶中，临用现配。

4、4.13 碘标准溶液(0.10mol/L):准确称取 6.345g 碘于烧杯中，加入 20g 碘化钾和 10ml水，搅拌至完全溶解，用水稀释至 500ml，摇匀并储存于棕色瓶中。4.14 重铬酸钾溶液 c(1/6K2CrO)=0.10mol/L:准确称取 4.9030g 重铬酸钾(优级 纯，经110C干燥 2h)溶于水，移入 1000ml 容量瓶，用水稀释至标线，摇匀。4.15 硫代硫酸钠标准溶液，c (Na2S2O3 =0.1mol/L:称取 24.8g 硫代硫酸钠溶 于水，加 1g 无水碳酸钠，移入 1000ml 棕色容量瓶，用水稀释至标线，摇匀。放 置一周后标定其准确浓度。溶液如呈现浑浊

5、，必须过滤。标定方法：在 250ml 碘量瓶中，加入 1g 碘化钾和 50ml 水，加 15.00ml 重铬 酸钾标准溶液，震荡至完全溶解后，加 5ml 硫酸溶液(4.10 )，立即密塞摇匀。 于暗处放置 5min 后，用待标定的硫代硫酸钠标准溶液滴定至溶液呈淡黄色时， 加 1ml 淀粉溶液，继续滴定至蓝色刚好消失为终点。 记录硫代硫酸钠标准溶液的 用量，同时以10ml 水代替硫化钠标准溶液，做空白滴定。硫化钠标准溶液中的硫化物的含量按下式计算：式中：V1滴定硫化钠标准溶液消耗硫代硫酸钠标准溶液的体积, V0-滴定空白溶液消耗硫代硫酸钠标准溶液的体积，ml;C(NQSQ)硫代硫酸钠标准溶液的浓

6、度，mol/L ;16.03 硫化物的摩尔质量5 仪器和设备 5.1 酸化-吹气-吸收装置5.2 氮气流量计：测量范围 0500ml/min。5.3 分光光度计。5.4 碘量瓶：250ml。5.5 容量瓶：100ml、250ml、500ml、1000ml。5.6 具塞比色管：100ml。6 样品 6.1 采样硫化物(mg/ml)(V0- V1) XCNa2S2O3X16.03 10.00ml；由于硫离子很容易被氧化，硫化氢易从水样中溢出，因此在采样时应防止曝气，并加适量的氢氧化钠溶液和乙酸锌乙酸钠溶液，使水样呈碱性并形成硫化锌沉淀。采样时应先加乙酸锌-乙酸钠溶液，再加水样。通常氢氧化钠溶液的加

7、入 量为每升中性水样加 1ml,乙酸锌-乙酸钠溶液的加入量为每升水加 2ml,硫化物 含量较高时应酌情多加直至沉淀完全。水样应充满瓶，瓶塞下不留空气。6.2 样品保存现场采集并固定的水样应储存在棕色瓶内，保存时间为一周。7 分析步骤7.1 标准曲线的绘制取九支 100ml 具塞比色管，各加20ml 乙酸锌-乙酸钠溶液，分别取0.00,0.50,1.00,2.00,3.00,4.00,5.00,6.00,和 7.00 硫化钠标准使用液移入各比色管，加水至约 60ml，沿比色管壁缓慢加入 10mlN,N-二甲基对苯二胺溶液， 立即密塞并缓慢倒转一次，加 1ml 硫酸铁铵溶液，立即密塞并充分混匀，放

8、置 10min 后，用水稀释至标线，摇匀。使用 1cm 比色皿，用水作参比，在波长为 665nm 处测量吸光度，同时做空白实验。以测定的各标准溶液扣除空白试验的吸光度为纵坐标，对应的标准溶液中的硫离子的含量为横坐标绘制标准曲线。7.2 样品的测定7.2.1 沉淀分离法对于无色、透明、不含悬浮物的清洁水样，采用沉淀分离法测定。取一定体积现场采集并固定的水样于分液漏斗中（样品应确保硫化物沉淀完 全，取样时应充分摇匀），静置，待沉淀与溶液分层后将沉淀放入100ml 具塞比色管中，加水至约 60ml，按以下 7.1 中有关步骤进行测定。测定吸光度值扣除 空白吸光度后，在校准曲线上查出硫化物的含量。7.2.2 酸化-吹气-吸收法对于含悬浮物、浑浊度高、有色、不透明的水样，采用酸化-吹气-吸收法测 定。约 200ml。重装加酸管，接通氮气，以 200300ml/min 的速度预吹气 23min 后，关闭气源。接管，向加酸通氮管内加 10ml 磷酸溶液后，重接顶部接管。,在波长为 665nm 处测量吸光度。测得的吸光度