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1、竹节参化学成分的研究进展(1) 【关键词】 竹节参;,化学成分;,竹节参皂苷关键词:竹节参; 化学成分; 竹节参皂苷竹节参(Rhizoma of Panax japonicus)是五加科人参属植物竹节参(Panax japonicus CAMey)的干燥竹鞭状根茎,又称竹节人参,白三七等1.主要分布于我国西南及陕西、甘肃、安徽、浙江、江西、福建、河南、湖北、湖南等地;越南、尼泊尔、缅甸、日本也有分布。它生长于海拔1 2001 400 m的森林下,高山灌丛中或阴湿沟谷石边2。竹节参含有多种化学成分,各研究者的报道有所不同。现将我们收集到的资料有关竹节
2、参的化学成分进行总结。1 多种皂苷 竹节参成分因产地不同所含皂苷成分有些变化。我国报道其根中含皂苷约5%3,日本报道其根茎含粗皂苷约23.6%,竹节参皂苷含量约为根茎的1.17%,竹节参皂苷约为0.43%,竹节参皂苷约5.35%。其成分以齐墩果烷型皂苷为主,还有少量达玛烷型皂苷,主要有竹节参皂苷a,b,a,。人参二醇和人参三醇型皂苷含量并不高4。蔡平等5,6从四川产竹节参根茎提取物中分离得到Pjs1,Pjs2,Pjs3,Pjs4,Pjs6等5种皂苷单体。其后,他们运用薄层光密度扫描的方法测定川产竹节参4种主要皂苷元的含量7,测得齐墩果烷型含90.5%,20S原人参二醇型为2.4%,20S原人参
3、三醇型为5.2%,3,6,12,25四羟基20(S),24(R)环氧达玛烷型为1.8%。竹节人参(panaxsaponin,C101H160O31)加水分解后成为初皂苷元(prosapogenin,C42H66O10)及人参皂解素(panaxsapogenin, C36H58O4)8。据目前报道,竹节参皂苷有20余种,现分述如下:1.1 齐墩果烷型(oleanane type)结构见图1。1.1.1 竹节参皂苷(chikusetsusaponin)b1.1.2 竹节参皂苷(chikusetsusaponin)竹节参皂苷b与互为异构体。竹节参皂苷(chikusetsusaponin ,C47H7
4、4O184H2O),亦即木皂苷A(araloside A)9。Pjs3与竹节参皂苷为同一物6。1.1.3 竹节参皂苷(chikusetsusaponin)a竹节参皂苷 a为齐墩果酸3OD吡喃葡萄糖醛酸28OD吡喃葡萄糖苷10。1.1.4 竹节参皂苷(chikusetsusaponin)(即人参皂苷Ro)竹节参皂苷(chikusetsusaponin,C48H76O192H2O),为齐墩果酸3OD吡喃葡萄糖(12)D吡喃葡萄糖醛酸28OD吡喃葡萄糖苷10。1.1.5 竹节参皂苷的甲酯11竹节参皂苷的甲酯(methyl ester of chikusetsusaponin)为齐墩果酸3OD(6O甲
5、基)吡喃葡萄糖醛酸苷oleanolic acid3OD(6Omethyl)glucuronoside。1.1.6 Pjs1Pjs1为齐墩果酸28OD吡喃葡萄糖苷(oleanolic acid28ODglucopyranoside)5。1.1.7 Pjs2Pjs2为 3OD吡喃木糖(12)D吡喃葡萄糖醛酸齐墩果酸28O吡喃葡萄糖苷6。1.1.8 Pjs4Pjs4为3O呋喃阿拉伯糖齐墩果酸28OD吡喃葡萄糖苷6。1.2
6、0;达玛烷型(dammarane type)又分人参二醇型和人参三醇型两种。结构见图2。1.2.1 人参二醇型20(S)ppd type此型有6种。即人参皂苷(ginsenoside)Rb1、Rc、Rd,竹节参皂苷(chikusetsusaponin)a、;七叶胆皂苷(gypenoside)。竹节参根茎提取液中人参皂苷Rb1的含量为2.46%12。竹节参皂苷(chikusetsusaponin) (C47H80O1717.2H2O)为20(S)原人参二醇3D吡喃葡萄糖(12)D吡喃木糖(16)D吡喃葡萄糖苷8。1.2.2 人参三醇型20(S)ppt type此型有5种。即人参皂苷(ginsen
7、oside)Re 、Rg1、Rg2;三七皂苷R1、R2(notoginsenosideR1 、 R2)13。竹节参根茎提取液中人参皂苷Rg1的含量2.61%12。Pjs6与人参皂苷 Re为同一物6。竹节参皂苷是以20(S)原人参三醇为苷元的皂苷,并与人参皂苷Rg2为同一种物质,为齐墩果酸28OD吡喃葡萄糖醛酸(14)D吡喃葡萄糖苷14。1.3 奥寇梯木醇型(octillol type )又称3,6,12,25四羟基20(S),24(R)环氧达玛烷型。此型只有一种,即伪人参皂苷(Pseudoginsenoside) F11 11。结构见图3。1.4 甾醇型日本学者得到的苷P1,经鉴定为数种甾体皂
8、苷(sitosterol, campesterol and stigmasterol)D(6palmityl)glucopyranoside的混合物15。图1 竹节参中齐墩果烷型 皂苷的结构式 (略) 图2 竹节参中达玛烷型皂苷的结构式(略)表1 竹节参中齐墩果烷型皂苷的结构式(略)表2 竹节参中达玛烷型皂苷的结构式(略)图3 竹节参中奥寇梯木醇型皂苷的结构式(略)2 挥发油约含0.016%,其中含檀香烯(santalene)、金合欢烯(farnesene)16。3 含氮化合物 20世纪80年代研究表明
9、17,竹节参总氨基酸含量为13.704%,其中有7种必需氨基酸总含量为4.777%,占总氨基酸含量的34.89%,酸性氨基酸,中性氨基酸含量最高,甘氨酸 (Gly)0.605%,丙氨酸 (Ala)0.933%,丝氨酸 (Ser)0.718%,苏氨酸 (Thr)0.693%,甲硫氨酸 (Met)0.100%,缬氨酸 (Val)0.702%,亮氨酸 (Leu)1.078%,异亮氨酸 (Ile)0.566%,苯丙氨酸 (Phe)0.638%,酪氨酸 (Tyr)0.598%,脯氨酸 (Pro)1.193%,天冬氨酸 (Asp)1.798%,谷氨酸 (Glu)1.813%,精氨酸 (Arg)1.047%
10、,赖氨酸 (Lys)1.000%,组氨酸 (His)0.223%。陈永波等18利用高效液相色谱和红外光谱法检测发现,竹节参含有17种氨基酸,天冬氨酸、酪氨酸、精氨酸、丙氨酸和赖氨酸的含量较高,8种人体必需氨基酸均有一定含量,含硫氨基酸较少,不含胱氨酸,还有8种氨基化合物。4 无机元素吴锦忠等17检测出15种无机元素,其中有6种为人体必需微量元素,总含量为309.74×10-6。3种人体必需大量元素总含量为16185.70×10-6。其中,铝(Al)270.10 ×10-6,铁(Fe)172.90 ×10-6,钙(Ca)12062.40 ×10-6,镁(Mg)2099.07×10-6,硼(B)2.63 ×10-6,钡(Ba)77.90 ×10-6,镉(Cd)0.22 ×10-6,铜(Cu)6.
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