水杨醛与_萘胺希夫碱稀土配合物的合成与表征[1]

1、第21卷第4期南昌大学学报(理科版)Vol.21No.4水杨醛与-萘胺希夫碱稀土配合物的合成与表征李越湘彭绍琴陈小平陈中魁乐辉平(南昌大学化学系南昌330047)摘要合成了水杨醛与-萘胺Schiff碱硝酸稀土配合物,采用元素分析、摩尔电导、红外光谱、紫外光谱,差热热重等方法研究了该配合物的组成和结构。关键词希夫碱,杂环,配合物分类号O614引言,和仿酶催化活性2,引起了人们对这。本文报告了一类新Schiff碱双齿配位稀土配合物-萘胺Schiff碱的氮,氧双齿配位的稀土配合物,研究了其组成和结构。1实验111主要仪器设备及试剂碳,氢和氮的元素分析用(美)PE-2400CHN元素分析仪;红外光谱用

2、(日)岛津IR-400型红外分光光度计,KBr压片测定;摩尔电导用DDS-11型电导仪测定;北京光学仪器厂产LCT-1型微量差热天平;日本岛津UV-3000双光束分光光度计测紫外光谱。112希夫碱的制备根据文献3,将2144g新蒸馏过的水杨醛加到2188g-萘胺中,加入20mL无水乙醇,剧烈搅拌30min,然后水浴回流2h,冷却,静置过夜,有桔黄针状晶体析出。滤出沉淀,用少许无水乙醇洗涤,产品在真空下干燥,产率为82%,熔点为441113稀土硝酸盐的制备在稀土氧化物中加入稍过量的浓硝酸,使稀土氧化物溶解,将溶液蒸发至干涸,加蒸馏水使之溶解,再蒸发至干涸,反复几次使过量的酸逸出,溶液呈中性,浓缩

3、得稀土硝酸盐结晶。114配合物的制备称取希夫碱015g溶于20mL无水甲醇中,稀土硝酸盐01310133g溶于10mL无水甲醇中,将溶液混合,调pH5,水浴回流3h,冷却析出沉淀。固液分离后,用无水乙醇洗涤,产品在真空下干燥。共制备了5种轻稀土配合物,其部分性质如表11收稿日期:1997-04-03第一作者:男,1962年生,讲师第4期李越湘等:水杨醛与-萘胺息夫碱稀土配合物的合成与表征表1配合物的部分性质稀土化合物LaCePrNdEu产率(%)51.3043.7056.245.0048.10颜色橙红黄绿黑黄绿桔红3252结果与讨论211配合物的组成配合物的组成由元素分析确定,由表2数据可知:

4、配合物由一个中心稀土离子,二个schiff碱配体和三个硝酸根组成,分子简式为:LnL2(NO3)3(Ln=La,Ce,Pr,Nd,Eu;L:schiff碱配体),经验式为LnC34H36O11N51表2配合物和配体的元素分析和摩尔电导配合物和配体LaCeEuLC(%)H(%)N(计算值49.8349.49.0482.56实测值49.49.49.5449.0082.50计算值203.193.193.183.155.30实测值163.203.115.328.538.498.415.67-1170.5271.28.5771.08.4772.58.4374.35.605.3212摩尔电导配体在25,1

5、0-3mol/L甲醇溶液中的摩尔电导为513-1cm2mol-1,而配合物为7075-1cm2mol-1,表明配体为非电解质,配合物为11型电解质,即配合物外界有一个NO3-离子。213红外光谱希夫碱配体,配合物的主要红外吸收峰列于表31表3配合物和配体的主要红外谱带频率/cm-1配合物和配体LaCePrNdEuLLn-0445447442445443-1(Nu)0-1-13-4(Nu)3-2(Nu)3c=N1646164516451643164316163408340034193396340734451310130513081306130715141505152315191520803812

6、805820807从表3可知:1)配体在1616cm-1处的C=N伸缩振动峰移至配合物的16431646cm-1,紫移了2730cm-1,说明配体中C=N上的氮原子与稀土离子发生了配位作用,形成Ln-N键。2)自由schiff碱的酚羟基伸缩振动在3445cm-1,配合物的此带位于34003419326南昌大学学报(理科版)1997年cm-1,向低波数方向发生明显位移,表明酚羟基氧参与稀土离子配位。3)配合物在1308cm-1,1520cm-1,805cm-1附近出现NO3-的吸收频带,且|1-4|4200cm-1,故配合物中NO3-有双齿配位,也有游离的NO3-。214差热及热重分析空气氛下,

7、室温800区间内,进行热重差热分析,配合物有相似的TG-DTA曲线。配合物的部分热分析数据如表4,附图为La的配合物热谱图。表4配合物热分析数据配合物LaCePrNdEu)分解温度(194575205623213650215716220728由表4可知:194220;1由图可知TG-D曲附图La配合物热谱图线,;2)194以下曲线都是水平线,表明配合物中不含水或乙醇等小分子;3)配合物的分解温度随原子序数的增加而升高,热稳定性递增。215紫外光谱分析配体及配合物的紫外吸收峰及摩尔吸光系数值列于表51表5配体及配合物的紫外光谱数据配合物和配体LaCePrNdEuLmax,(nm)21721821

8、62172162231max2(nm)2max(nm)3max4(nm)42.12×1052.24×1052.17×1052.25×1052.08×10542732742752742752362.53×1042.76×1042.33×1042.88×1042.78×10433273283273283262802.26×1042.18×1042.20×1042.32×1042.28×104434743和3跃迁所配体的max在347,223,236,

9、280nm,是由希夫碱的苯环和碳亚胺基的n致。配合物中,第一条谱带兰移至327nm,后三条谱带变为二条217nm和275nm,也发生兰移。它们的摩尔消光系数改变较大,这是配合物形成的标志。3结论配合物由一个中心稀土离子,两个schiff碱和三个NO3-组成。与稀土离子配位的有二个schiff碱,两个NO3-离子,另一个NO3-离子位于配合物外界,且schiff碱的羟基氧碳亚胺键的氮与中心离子螯合,两个NO3-为双齿配位,满足稀土八配位第4期李越湘等:水杨醛与-萘胺息夫碱稀土配合物的合成与表征327的稳定结构。参考文献1杨正银12-羰基丙酸(吡啶-4-甲酰基)腙稀土双核配合物的合成、表征及抗肿瘤

10、活性1应用化学,1992,9(3);312余孝其,蓝仲薇1Schiff碱类多齿配体络合物一种仿酶催化剂的研究概况1自然杂志,1988(11):8993Khera,BKaushikNK.SywthReactInorgMet-OrgChem,1984,14(1):57674中本一雄著1无机和配位化合物的红外和拉曼光谱1黄德如,汪仁庆译1北京:化学工业出版社,1986PREPARATIONANDCHARACTERIZATIONOFCOORDINATIONCOMPOUNDSONRAREEARTHNITRATEWITHSCHIFFBASEDERIVEDFROMSALYDE1-NAPHTHLiYuexiangReHuiping(University,Nanchang330047)AbstractcompoundsofrareearthnitratewithSchiffbasederivedfromsalicylalde2hydeand1-na