新方法验证报告(水质钙和镁总量的测定EDTA滴定法GBT7477-1987)

1、XXXX 有限公司新项目方法验证能力确认报告项目名称：水质钙和镁总量的测定EDTA 滴定法 GBT 7477-1987负责人：审核人：日期：水质钙和镁总量的测定EDTA 滴定法GBT 7477-1987方法验证能力确认报告1、 方法依据及适用范围木方法依据是水质钙和镁总量的测定EDTA 滴定法 GBT 7477-1987,木方法能力验证应随标准更新而更新。木标准规定用 EDTA 滴定法测定地下水和地而水中钙和镁的总量。2、 方法原理在pH10的条件下，用EDTA溶液络合滴定钙和镁离子。铭黑T作指示剂，与钙和镁生成紫红或紫色溶液。 滴定中， 游离的钙和镁离子首先与 EDTA 反应，跟指示剂络合的

2、钙和镁离子随后与 EDTA 反应，到达终点时 溶液的颜色由紫变为天蓝色。3、 主要仪器、设备及试剂3? 1 试剂分析中只使用公认的分析纯试剂和蒸懈水，或纯度与之相当的水。3.1.1 缓冲溶液 (pHlO) o3.1.2 EDTA 二钠标准溶液： MOmmol/L 。3.1.3 钙标准溶液： 10niinol/Lo3.1.4 金名黑T指示剂。3.1.5 氢氧化钠 : 2mol/L 溶液。3.1.6 氧化钠 ( NaCN)。3.1.7 三乙醇胺。3? 2 仪器3.2.1 50111L滴定管，分刻度至 O.lOniLo4、样品采集及测定4? 1 样品采集和保存采集水样可用硬质玻璃瓶（或聚乙烯容器），

3、采样前先将瓶洗净。采样时用水冲洗 3次，再采集于瓶中。采集自来水及有抽水设备的井水时，应先放水数分钟，使积留在水管中的杂质流出，然后将水样收集干瓶中。采集无抽水设备的井水或江、河、 湖等地面水时， 可将采样设备浸入水中， 使采样瓶口位于水面下 20? 30cm, 然后拉开瓶 塞，使水进入瓶中。水样采集后（尽快送往实验室），应于 24h 内完成测定。否则，每升水样中应加 2 ml 浓硝酸作保存剂（使pH 降至 1.5左右）。4? 2 样品测定4.2.1 试样制备一般样品不需预处理。如样品中存在大量微小颗粒物，需在采样后尽快用0.45pm孔径滤器过滤。样品经过滤，可能有少量钙和镁被滤除。试样中钙和

4、镁总量超出 3.6nmiol/L 时，应稀释至低于此浓度，记录稀释因子 F。如试样经过酸化保存，可用计算量的氢氧化钠溶液中和。计算结果时 , 应 把样品或试样由于加酸或碱的稀释考虑在内。4.2.2 测定用移液管吸取50.01111试样于 2501111锥形瓶中，加 41111缓冲溶液和 3滴铭黑T指示剂溶液或50? 100mg指示剂干粉，此时溶液应呈紫红或紫色， 其 pH值应为10.0 0.1。为防止产生沉淀，应立即在不断振摇下，自滴定管加入EDTA二钠溶液，开始滴定时速度宜稍快，接近终点时应稍慢，并充分振摇.最好每滴问隔2? 3s溶液的颜色由紫红或紫色逐渐转为蓝色，在最后一点紫的色调消失，刚

5、出现天蓝色时即为终点，整个滴定过程应在5min内完成。记录消耗EDTA二钠溶液体积的毫升数。如试样含铁离子为30mg/L或以下，在临滴定前加入250mg氤化钠，或数 毫升三乙醇胺掩蔽。氤化物使锌、铜、钻的干扰减至最小。加氤化物 前必须保 证溶液呈碱性。试样如含正磷酸盐和碳酸盐，在滴定的 pH条件下，可能使钙 生成沉淀，一些有机物可能干扰测定。如上述干扰未能消除，或存在铝、顿、铅、猛等离子干扰时，需改用 原子 吸收法测定。5、结果表示钙和镁总量C （mmol/L）用下式计算：V。式中：G EDTA二钠溶液浓度（mmol/L）;滴定中消耗EDTA二钠溶液的体积（mL）;Vo试样体积（mL）。如试样

6、经过稀释，采用稀释因子 F修正计算。关于硬度的计算，见附录。lmmol/L的钙镁总量相当于100. lmg/L以CaCOs表示的硬度6、方法能力验证 6.1检出限测定按照样品分析的全部步骤，重复（27）次空白试验（以各类便携式、 集成 式仪器为基础建立的方法标准应根据仪器的性能尽可能增加重复测定次数），将各测定结果换算为样品中的浓度或含量，计算次平行测定的标准偏差，按公式计算方法检出限。MDLAt （n-1.0.99）X S式中：MDL 方法检出限；n样品的平行测定次数；t自由度为ml,置信度为99%时的t分布值（单侧）；S次平行测定的标准偏差。表1方法检出限测定数据测定类别平行样测定平行测定

7、次数1234567测定结果（mg/L）平均值d (mg/L)标准偏差由表1可知，木实验室以试验用纯水为试样，做空白样品进行7次测量结果所得的标准标准偏差为,计算得方法检出限为mmol/L,小于标准方法的 0.02mmol/L,检出限符合标准方法标准要求。6.2精密度和准确度对总硬度分别为5mmol/L, 50mmol/L, 200nmiolZL的标准溶液，分别进行6次测量，结果如下表:表 2 方法精密度和准确度测定数据标准值5NTU50NTU200NTU测定值12 3456平均值相对误差RE (%)标准偏差S相对标准偏差RSD(%)标准溶液测定结果由表2可知，本实验室对总硬度分别为 5nmiol/L, 50mmolZL, 200niinol/L的标准溶液，分别6次测试结果所得的相对误差 RE (%)为? %，准确度符 合方 法标准要求，相对标准偏差 RSD%? %，精密度符合标准方法标准要 求。7、检测实例本实验室人员对某水井地下水、某河流地表水进行采样分析，测定结果如表3所不。表3检测实例测定数据水样类别某水井地下水某河流地表水检测实例测定结果测定结果123456平均值标准偏差S相对标准偏差 RSD (%)由表3可知，木实验室人员平行测定结果平均值、标准偏差