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1、电动势测定的应用三答案一、选择题 ( 共10题 20分 )1. 2 分 (4361) 答 (C)(2分)2. 2 分 (4546) 答 (C) 3. 2 分 (4245) 答 (C) 4. 2 分 (4113) 答 (D)(2分)5. 2 分 (4514) 答 (C) 6. 2 分 (4296) 答(D) 7. 2 分 (4579)答 (B)(2分)8. 2 分 (4107) 答 (B)(2分)9. 2 分 (4124) 答 (A)(2分)*. 2 分 (4402) 答 (B) 二、填空题 ( 共 5题 10分 )11. 2 分 (4244) 答 Zn(s)ZnCl2(m1)AgNO3(m2)
2、Ag(s) KNO3 盐桥 (或 NH4NO3盐桥) 12. 2 分 (4801) 答 PbH2SO4(m) PbO2H2SO4(m) PbH2SO4(m) PbO2H2SO4(m) 13. 2 分 (4192) 答 E3$ =(3E1$ - E2$) = - 0.4395 V(2分)14. 2 分 (4155) 答 Pt,Cl2(p$)|Cl -(a1)|Cl -(a2)|Cl2(p$),Pt(2分)15. 2 分 (4193) 答 E3$=2E1$ - E2$(2分)三、计算题 ( 共 7题 60分 )16. 10 分 (4475)4475 答 电池反应: H2 + 1/2 O2 + H2
3、O 2H+ + 2OH- (2分) DrG= -2E$F = -77.2 kJ·mol-1 (1分) H2+ 1/2 O2 H2O(l) DfG(H2O) +) 2H2O(l) 2H+ + 2OH- 2DG(电离) H2 + 1/2 O2 + H2O 2H+ + 2OH- (3分) 求得 DrG(电离) = 80 kJ·mol-1 (2分) DrG(电离) = -RTlnKw Kw = 9.5×10-14 (2分) 17. 10 分 (4512)4512 答从电池反应的DrGm计算E, 设计如下可逆途径, 温度恒定, DrGm H2(p$)O2(p$)H2O(p$
4、) (1) (2) (3) (4) H2O(g,p$)H2O(g,ps)H2O(l,ps) DG1= DfG DG2= RT ln (ps/p$) = - 8585.57 J·mol-1 DG3= 0 DG4= Vm(p$- ps) = 1.772 J·mol-1 DrGm= DG1+DG2+DG4= -237.154 kJ·mol-1 (6分) EE$DrGm/(2F) = 1.229 V (DG4可以忽略) (4分) 18. 10 分 (4629)4629 答 电池反应:1/2 H2(p$)+ AgCl(s) Ag(s)+ H+(a(H+)+Cl-(a3) (
5、2分) E = E$ - RT/F × lna(H+)a(Cl-)/a1/2(H2) (2分) lg a(H+) = (E$-E)/0.05915 - lg a(Cl-) 将第一组数据代入 a(H+) = 1.566×10-5 (2分) Ka1=a(H+)a(A-)/a(HA)=a(H+)(a(H+)+0.00687/0.00717-a(H+) = 1.507×10-5 (2分) 同理 Ka2 = 1.4998×10-5 Ka3 = 1.4818×10-5 Ka(平均) = 1.4962×10-5 19. 10 分 (4479)447
6、9 答 设计电池 Cl2(p$)HCl(a)H+,MnO2,Mn2+(a=1)Pt (2分) E = (f+)$ - (f-)$) - RT/2F×lna(Mn2+)a(Cl2/p$)/(a4(H+)a2(Cl-) (3分) = (f+)$- (f-)$) - 0.05915/2×lg1/(g±m/m$)4(g±m/m$)2 为使反应向右进行,要求 E > 0,代入各组 m,g± 值计算表明, 当 m4 mol·kg-1 即可。 (5分) 20. 10 分 (4279)4279 答 电池反应: Ag(s) + (1/2)Hg2C
7、l2(s) = AgCl(s) + Hg(l) (3分) DrH= -zFE - T(¶E/¶T)p = 5326 J·mol-1 (3分) DrS= zF(¶E/¶T)p= 32.61 J·K-1·mol-1 (2分) Qr= TDrSm= 9718 J·mol-1 (2分) 21. 5 分 (4396)4396答 (3分)= 0.01 0.001 = 0.009 (2分)22. 5 分 (4679)4679 答 DrG= -RT ln Ka= -RT ln a(Mn2+)/a2(H+) = -RT ln 1/a2(H+) (3分) pHlg a(H+)7.64 (2分) 四、问答题 ( 共 1题 10分
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