质谱法benke1

1、运动气态离子分离Page 201P203 公式EI源示意图27.9949, 28.0062, 28.0313P207 图5-9, 表5-1P209-222离子峰表示方法P209-210P221 图5-15M+2 ?常见元素同位素丰度表（P211-212 表5-2）离子峰与同位素峰的强度比 (P212 图5-11)(a+b)n(a+b)10 = a10 + 10a9b + 45a8b2 +.(a+b)2 = a2 + 2ab + b213C对M+2的贡献 0.5533S对M+2的贡献 0.01P221-222氮规则奇电子离子偶电子离子P218-219P217-218+.+-R.-CH2CH2Cn

2、H2n峰P236, 图5-26R3C+ R2CH+ RCH2+ CH3+-C2H4+.-CH3+.-C2H4+m/z: 98 83 55m/z: 98 70 +.H+.+-C2H4m/z: 98 69 41+.P237, 图5-27P237, 裂解过程 Cm/e: 112, 84, 83, 55, 41? Cm/e: 112, 84, 83, 55, 41M+. 112M-C2H4: 84M-C2H5: 83M-C2H5-C2H4: 55M-CH(C2H5)2: 41+3P240, 裂解过程+.+.P241 图 5-31,5-32P242 图 5-33,5-34CH N CH2 (CH2)2

3、CH3CH3CH3CH3-CH3.+.-CH2=CHCH2CH3(四元环重排)CH3CH3CH N CH2 (CH2)2 CH3+CH3CH3CH NH +-C3H7-CH(CH3)CH2CH3CH3CH3CH N CH2+CH3NH=CH2(m/z 44)(m/z 86)(m/z 114)(m/z 58)+CH(CH3)2- - N(CH3)- -CH2(CH2)2CH3M-57=72M-43=86CH3(CH2)14CH2OH-eM+.-H2OCH3(CH2)11-+.-CH2CH2CH3(CH2)11CH=CH2+.H2O, -CH2CH2CH3 CH2 CH O CH2 CH3CH31

4、. 简单裂解2. 重排CH3 CH2 CH O CH2 CH3CH3+.CH3 CH O CH2 CH3+-CH2CH2(四元环重排)CH3CH=OH+M-15-28=59M-29-28=45含S化合物裂解方式与相应的含氧化合物类似注意M与M+2峰的丰度比+3+C-C-C-CO-C-C -C-C1. 简单裂解2. 重排C-C- -C-C-C- -C-C-COHH+ +CO+ +.最高质量数的峰, 通常是同位素分子离子峰,强度一般较弱. 有些化合物的分子离子峰右侧,出现一个强度较大的(M+1)峰.这可能是分子离子与中性分子碰撞时夺取一个氢原子所形成的峰,不能误认为是分子离子峰比分子量小3-14a.m.u.的范围内, 不会出现任何碎片峰. 在判断分子离子峰时, 这一规律可作为否定法的有利依据.应用氮规律来判断分子离子峰, 选定最可能的分子式碎片离子所含有的任何一种原子的数目都不能超过分子离子所含有的该原子的数目分子离子总是带奇数