B-Chap03碳族元素

1、第三章第三章 碳族元素碳族元素3.1 元素元素uC，CarbonuSi，SiliconuGe，GermaniumuSn，TinuPb，Leadu本族元素能形成数量本族元素能形成数量庞大、结构复杂的化庞大、结构复杂的化合物合物u易形成同素异形体易形成同素异形体u半导电性半导电性u开始出现负氧化态开始出现负氧化态元素基本性质元素基本性质CSiGeSnPb原子半径原子半径/pm77118128151175离子离子(+2)半径半径/pm73118119离子离子(+4)半径半径/pm1640536978I1/kJmol-11086787762709716E1/kJmol-112213411910735

2、2.551.902.011.961.8主要氧化数主要氧化数+4+4+2 +4+2 +4+2 (+4)电极电势电极电势Si的还原性最强的还原性最强3.2 C及其化合物及其化合物C的几种同素异形体的几种同素异形体C的无机化合物的无机化合物1. C的单质的单质u金刚石金刚石原子晶体，熔点、硬度极高原子晶体，熔点、硬度极高各向异性显著，有强烈折射现象各向异性显著，有强烈折射现象用途：装饰品，高硬度钻头等用途：装饰品，高硬度钻头等C的单质的单质u石墨石墨熔点极高，但极软熔点极高，但极软层间存在离域层间存在离域 键，键，各向异性显著各向异性显著各种无定形炭其实各种无定形炭其实都是石墨微晶结构都是石墨微晶结

3、构用途：电极、润滑用途：电极、润滑剂、铅笔芯剂、铅笔芯C的单质的单质uC60C单质的物理性质比较单质的物理性质比较金刚石金刚石石墨石墨C60杂化方式杂化方式sp3sp2sp2.28(平均平均)键角键角109o28120o116o(平均平均)键长键长/pm154.4141.8141.7(平均平均)分子构型分子构型四面体四面体六边形平面六边形平面近似球形近似球形密度密度3.512.271.68熔点熔点-3825oC升华升华280oC升华升华导电性导电性绝缘体绝缘体导体导体半导体半导体C单质详细性质单质详细性质u在常温下有极强惰性，不与在常温下有极强惰性，不与任何物质反应；但加热至低任何物质反应；但

4、加热至低于于1000oC，会被，会被KClO3等侵蚀等侵蚀u在纯氧中加热至在纯氧中加热至600oC左右表面开始氧左右表面开始氧化，化，800oC左右开始燃烧左右开始燃烧u真空加热至真空加热至1500oC以上开始石墨化以上开始石墨化u高温下可与高温下可与IVBVIB金属生成碳化物，金属生成碳化物，或者溶解在或者溶解在VIIBVIII金属熔融体中金属熔融体中C单质详细性质单质详细性质u化学活性强于金刚石化学活性强于金刚石加热时可与加热时可与F2反应，生成氟化石墨反应，生成氟化石墨与质子酸与质子酸+氧化剂在非水溶剂中反应，可获氧化剂在非水溶剂中反应，可获得氧化石墨得氧化石墨与其他非金属或金属单质反应

5、，获得碳化物与其他非金属或金属单质反应，获得碳化物或石墨插层化合物或石墨插层化合物高温下是强还原剂高温下是强还原剂富勒烯（富勒烯（Fullerend）u1985年，年，Kroto在石在石墨气化试验发现墨气化试验发现C60，并因相关研究工作获并因相关研究工作获1996年诺贝尔化学奖年诺贝尔化学奖u60个顶点，个顶点，90条棱，条棱，32个面，直径个面，直径700pmuC分别以五元环和六元分别以五元环和六元环而构成球状，也称环而构成球状，也称为巴基球为巴基球(buckyballs)138.8pm143.2pm富勒烯的成键分析富勒烯的成键分析u每个每个C与周围与周围3个个C以以 键结合，杂化方式键结

6、合，杂化方式近似为近似为sp2.28u每个每个C剩下一个电子和一个轨道，在整个剩下一个电子和一个轨道，在整个分子范围内形成一个非平面的离域分子范围内形成一个非平面的离域 键键u通常可认为每个通常可认为每个C形成形成2个单键和个单键和1个双个双键，故称为键，故称为“烯烯”u存在键张力，稳定性低于石墨和金刚石存在键张力，稳定性低于石墨和金刚石常温下即可被常温下即可被O2氧化氧化富勒烯的应用富勒烯的应用u富勒烯与金属的复合物具有超导电性富勒烯与金属的复合物具有超导电性u富勒烯具有独特的非线性光学性质富勒烯具有独特的非线性光学性质C60可将不同强度的光向不同方向折射，可将不同强度的光向不同方向折射，C

7、70能把普通光转化成强偏振光能把普通光转化成强偏振光u富勒烯衍生物具有特殊生物活性富勒烯衍生物具有特殊生物活性u富勒烯能承受高压，可用于火箭助推器富勒烯能承受高压，可用于火箭助推器u其他应用：超级润滑剂、新型存储材料其他应用：超级润滑剂、新型存储材料C单质的制备单质的制备u金刚石、石墨主要靠天然提取金刚石、石墨主要靠天然提取uC60依靠石墨放电制备依靠石墨放电制备用纯石墨作电极，在用纯石墨作电极，在He或或Ne中放电，电弧中放电，电弧产生碳烟，沉积在水冷反应器内壁产生碳烟，沉积在水冷反应器内壁用甲苯等有机溶剂萃取，可富集用甲苯等有机溶剂萃取，可富集C60、C70 等碳原子簇等碳原子簇整个制取过

8、程必须隔绝空气和水整个制取过程必须隔绝空气和水金刚石的人工制备金刚石的人工制备石墨转化法石墨转化法气相合成法气相合成法(CVD法法)静态超高压高温法静态超高压高温法 动态法动态法热丝热丝CVD法法等离子体等离子体CVD法法燃烧火焰法燃烧火焰法粒状或粉状金刚石粒状或粉状金刚石金刚石薄膜金刚石薄膜FeS、109Pa、15002500oCCCl4 + Na，Ni-Co-Mn合金，合金，700oC2. C的无机化合物的无机化合物uC的含氧化合物的含氧化合物uC的卤化物的卤化物uC与其他非金属元素（与其他非金属元素（S、N、P等）的化等）的化合物合物uC与金属元素的化合物与金属元素的化合物u其他多元化合

9、物其他多元化合物HCN等等C的氧化物的氧化物uCO和和CO2的对比的对比COCO2熔点熔点/oC-205-沸点沸点/oC-192-78升华升华室温溶解度室温溶解度/moldm-30.00160.033键长键长/pm113116偶极矩偶极矩/D0.110COuCO是是N2的等电子体，与的等电子体，与N2结构相同结构相同原子数量相同，电子数量也相同的体系互为原子数量相同，电子数量也相同的体系互为等电子体：等电子体：BN与与C、B3N3H6与与C6H6等电子体往往具有类似的结构等电子体往往具有类似的结构uCO的制备方法的制备方法HCOOH或草酸脱水或草酸脱水煤气：煤气：C+O2或或 C+H2O水蒸气

10、转化法：水蒸气转化法：CH4+H2OCO+H2CO的化学性质的化学性质u可燃性、还原性可燃性、还原性CO是常用的高温还原剂是常用的高温还原剂与与PdCl2的反应室温下即可进行的反应室温下即可进行CO报警报警H2与与PdCl2有类似反应有类似反应CuCl在酸性环境下定量吸收在酸性环境下定量吸收COu加合性加合性CO与多种金属生成羰基化合物与多种金属生成羰基化合物uCO不是酸酐不是酸酐CO的毒性的毒性uCO与血红蛋白中与血红蛋白中Fe(II) 原子的结合原子的结合力比力比O2高出高出300倍，倍，阻止了血红蛋白对身阻止了血红蛋白对身体细胞氧气的运输体细胞氧气的运输CO2uCO2易液化易液化uCO2

11、不具有可燃性、毒性，也基本没有不具有可燃性、毒性，也基本没有加合性、还原性加合性、还原性一定条件下一定条件下CO2可被活泼金属还原可被活泼金属还原CO2 + 2Mg = C + 2MgOuCO2热稳定性很强，强热也难分解热稳定性很强，强热也难分解2000K下仅分解不到下仅分解不到2%uCO2是酸性氧化物是酸性氧化物CO2的结构的结构u传统看法传统看法u现代看法现代看法C和和O都是都是sp杂化，除了杂化，除了 键外，未杂化的键外，未杂化的两组两组p轨道，彼此重叠，形成轨道，彼此重叠，形成2个个34:O=C=O:OCO:CO2中的离域中的离域 键键CO11 ：成键轨道成键轨道 3 ：反键轨道反键轨

12、道 2 ：非键轨道非键轨道 O23434CO2中的离域中的离域 键键uC和和O之间具有稍强于之间具有稍强于2级的键能，稍弱级的键能，稍弱于于3级的键长级的键长:OCO:普通普通C=OCO2CO键能键能/kJmol长键长/pm124116113H2CO3uCO2与水作用，得到与水作用，得到H2CO3H2CO3只能在稀溶液中存在只能在稀溶液中存在CO2水溶液主要以水合物形式存在水溶液主要以水合物形式存在CO2H2O H2CO3，K=1.7 10-3事实上事实上H2CO3酸性并不太弱，酸性并不太弱，K1=2.6 10-4，但一般数据为但一般数据为4.4 10-7uCO2在加

13、压下溶解度明显增加，就是因在加压下溶解度明显增加，就是因为为H2CO3的生成的生成CO32-的结构的结构u正三角形结构正三角形结构u3个个O完全对称，电完全对称，电荷均匀分布荷均匀分布u 存在存在46uCO32-与与BF3是等电子体！是等电子体！COOO2-碳酸盐碳酸盐u不同的金属离子碳酸盐性质不同不同的金属离子碳酸盐性质不同A类：类：Na+Cs+、NH4+B类：类：Li+、Ca2+Ba2+C类：其他类：其他+1、+2离子（离子（Mg2+、Mn2+、Cu2+、Ag+等）等）D类：类：+3、+4离子（离子（Fe3+、Al3+、Cr3+、Ti4+等）等）碳酸盐性质碳酸盐性质A类类B类类C类类D类类

14、碳酸盐碳酸盐类型类型正盐、酸式盐正盐、酸式盐正盐、酸正盐、酸式盐式盐正盐、酸式正盐、酸式盐、碱式盐盐、碱式盐-晶体晶体正盐、酸式盐正盐、酸式盐正盐正盐正盐、碱式正盐、碱式盐盐-热稳定热稳定性性正盐稳定，酸正盐稳定，酸式盐热分解式盐热分解（铵盐不稳定）（铵盐不稳定）强热分解强热分解加热分解加热分解-碳酸盐性质碳酸盐性质A类类B类类C类类D类类溶解性溶解性易溶，正盐易溶，正盐溶解度大于溶解度大于酸式盐酸式盐酸式盐可溶，正盐酸式盐可溶，正盐和碱式盐不溶和碱式盐不溶-与与CO32-反应反应-正盐正盐碱式盐碱式盐氢氧化物氢氧化物与与HCO3-反应反应-正盐正盐氢氧化物氢氧化物C与其他非金属元素的化合物与

15、其他非金属元素的化合物uCS2CH4 + S CS2 + H2S结构中不存在离域结构中不存在离域 键键良好的有机溶剂，易燃，易水解良好的有机溶剂，易燃，易水解uCX4CH4或或CS2 + X2良好的有机溶剂良好的有机溶剂CF4和和CCl4稳定，稳定，CBr4和和CI4易水解易水解C与其他非金属元素的化合物与其他非金属元素的化合物uCOCl2CO+Cl2或或CHCl3氧化或氧化或CCl4水解水解剧毒气体剧毒气体uHCN直线形分子，弱酸直线形分子，弱酸CN-是是CO、N2的等电子体的等电子体3.3 Si及其化合物及其化合物概述概述uSi原子半径较大，许多性质上与原子半径较大，许多性质上与C不同不同

16、C-H、C-C、C=C、C-O、C=O等键能均较等键能均较大，所以大，所以C能形成数量庞大的化合物能形成数量庞大的化合物Si-H、Si-Si键能低于键能低于C-H、C-C，Si不能形不能形成如碳烷的长链硅烷成如碳烷的长链硅烷Si=Si、Si=O键能较小，键能较小，Si不易形成双键不易形成双键Si-O键能较大，键能较大，Si能形成复杂的含氧化合物能形成复杂的含氧化合物Si有空的有空的3d轨道，能参与成键：轨道，能参与成键：SiF62-1. Si单质的性质和制备单质的性质和制备uSi单质类似于金刚石单质类似于金刚石原子晶体，灰黑色原子晶体，灰黑色熔点熔点1414oC，沸点，沸点3265oC，硬度，

17、硬度7不存在类似于石墨、不存在类似于石墨、C60等的形态等的形态单质单质Si为半导体为半导体Si单质的化学性质单质的化学性质u与单质反应与单质反应常温下仅与常温下仅与F2化合（迅速燃烧）化合（迅速燃烧）高温与许多非金属单质、某些金属单质化合高温与许多非金属单质、某些金属单质化合2Mg + Si Mg2Siu与酸碱等反应与酸碱等反应Si溶于溶于HF-HNO3混酸、浓混酸、浓H3PO4，与热浓氧化性，与热浓氧化性酸缓慢反应，但不溶酸缓慢反应，但不溶Si溶于溶于NaOH高温下高温下Si可与水蒸气、可与水蒸气、HCl等反应等反应Si单质的生产单质的生产u电热熔炼法电热熔炼法C在电炉中高温还原硅石：在电

18、炉中高温还原硅石：SiO2+CSi+COu卤化物精炼卤化物精炼Si+Cl2SiCl4或或Si+HClSiHCl3+H2粗粗Si中残留的氧化物、金属、金属硅化物等变成氯化物，中残留的氧化物、金属、金属硅化物等变成氯化物，通过精馏去除；通过精馏去除；SiC、SiO2留在固相中留在固相中SiCl4或或SiHCl3+H2Si+HCl早期采用早期采用Zn还原，此法已淘汰还原，此法已淘汰u区域熔炼得到高纯区域熔炼得到高纯Si2. SiO2和硅酸盐和硅酸盐uSiO2是原子晶体是原子晶体uSiO2和硅酸盐等和硅酸盐等Si-O化合物中，基本结化合物中，基本结构单元是构单元是SiO4四面体，共用顶角连接四面体，共

19、用顶角连接OSiOOOSiOOOOSiOOOSiO2的化学性质的化学性质uSiO2高温下可被高温下可被C、B、Mg、Al等还原等还原uSiO2是酸酐，但不与水反应，仅溶于是酸酐，但不与水反应，仅溶于NaOH或熔融碱（或熔融碱（Na2CO3、CaO等）等）SiO2 + Na2CO3 = Na2SiO3 + CO2uSiO2溶于溶于HFSiO2 + 6HF = H2SiF6 + 2H2OuSiO2溶于热浓溶于热浓H3PO4硅酸和硅酸盐硅酸和硅酸盐u硅酸盐硅酸盐 + 酸酸 硅酸硅酸实际情况很复杂，首先生成实际情况很复杂，首先生成H4SiO4，然后逐步失水，然后逐步失水，形成各种硅酸，通式形成各种硅酸

20、，通式xSiO2yH2O能稳定存在的几种硅酸：能稳定存在的几种硅酸：H2SiO3、H2Si2O5、H4SiO4、H6Si2O7控制条件可脱水得到控制条件可脱水得到SiO2，或生成硅胶，或生成硅胶u硅酸盐硅酸盐仅仅Na、K等的某些硅酸盐可溶，其余均难溶，并呈等的某些硅酸盐可溶，其余均难溶，并呈现特征颜色现特征颜色可溶性硅酸盐均水解成碱性可溶性硅酸盐均水解成碱性阅读材料：铝硅酸盐阅读材料：铝硅酸盐分子筛分子筛u具有分子那般大小孔径的一类结晶铝硅酸盐具有分子那般大小孔径的一类结晶铝硅酸盐通式：通式：xNa2OyAl2O3zSiO2H2Ou结构特征结构特征具有笼状结构和均匀的内孔道，选择吸附一定大小具

21、有笼状结构和均匀的内孔道，选择吸附一定大小的分子的分子以以SiO4和和AlO4单元为骨架，连结成单元为骨架，连结成4、5、6、8、10和和12元氧环结构元氧环结构骨架呈负电性，骨架呈负电性，Na+填充在分子筛的笼中，起中和填充在分子筛的笼中，起中和电荷的作用电荷的作用分子筛分子筛A型分子筛型分子筛X、Y型分子筛型分子筛分子筛的应用分子筛的应用u分子筛具有明确的孔腔分布、极高的内表面积、良好分子筛具有明确的孔腔分布、极高的内表面积、良好的热稳定性、可调变的酸位中心，是优良催化裂解、的热稳定性、可调变的酸位中心，是优良催化裂解、加氢裂解、催化重整、芳烃和烷烃异构化、烯烃聚合加氢裂解、催化重整、芳烃

22、和烷烃异构化、烯烃聚合和烷基化的催化剂和烷基化的催化剂u分子筛作催化剂具有明显的择形催化特点。因为不同分子筛作催化剂具有明显的择形催化特点。因为不同分子筛催化剂有不同笼腔大小，所以它们同时具有分分子筛催化剂有不同笼腔大小，所以它们同时具有分离功能和催化功能，选择性远高于活性炭等吸附剂离功能和催化功能，选择性远高于活性炭等吸附剂u分子筛的这些性质使其在炼油工艺和石油工业生产中分子筛的这些性质使其在炼油工艺和石油工业生产中取得了广泛的应用，如分子筛脱腊、择形异构化、择取得了广泛的应用，如分子筛脱腊、择形异构化、择形重整、甲醇合成汽油、甲醇制乙烯、芳烃择形烷基形重整、甲醇合成汽油、甲醇制乙烯、芳烃择

23、形烷基化等化等3. Si的氢化物的氢化物uSi-H形成一系列氢化物，称为硅烷形成一系列氢化物，称为硅烷SinH2n+2，n=16，最简单的甲硅烷，最简单的甲硅烷SiH4与硼烷不同，硅烷在结构上并无特色与硼烷不同，硅烷在结构上并无特色硅烷剧毒远低于硼烷硅烷剧毒远低于硼烷u制备方法与硼烷类似制备方法与硼烷类似H-离子置换：离子置换：SiCl4+LiAlH4酸化：酸化：Mg2Si+HCl不能用不能用SiCl4+H2制备制备硅烷的性质硅烷的性质u与硼烷相似性很大：与硼烷相似性很大：H-的强还原性的强还原性SiH4与与H2O或或O2剧烈反应，大量放热剧烈反应，大量放热取代反应取代反应SiH4+Cl2=S

24、iH3Cl+HClu与硼烷的区别与硼烷的区别热分解不会生成高级硅烷：热分解不会生成高级硅烷：SiH4=Si+2H2，不发生缺电子化合物特征反应不发生缺电子化合物特征反应不会生成硅烷负离子不会生成硅烷负离子4. Si的卤化物的卤化物u制备制备SiO2+4HF=SiF4+2H2OSi+2Cl2=SiCl4；SiO2+C+2Cl2=SiCl4+2COu物性（与物性（与BX3比较）比较）SiF4：气；：气；SiCl4、SiBr4：液；：液；SiI4：固：固溶沸点：低溶沸点：低高，稳定性：高高，稳定性：高低低SiX4中不存在特殊共价键，中不存在特殊共价键，Lewis酸性很弱酸性很弱与与BX3可形成可形成

25、BX4-类似，类似，SiX4可形成可形成SiX62-SiX4的水解的水解u与与BX3如出一辙如出一辙uSiX4都会发生水解都会发生水解SiX4+(x+2)H2O=SiO2xH2O+4HXuSiF4有些特殊有些特殊SiF4不会完全水解不会完全水解3SiF4+(x+2)H2O=SiO2xH2O+2H2SiF6HBF4和和H2SiF6都是强酸都是强酸3.4 Ge、Sn、Pb及其化合物及其化合物1. 单质的性质和制备单质的性质和制备u物理性质物理性质Ge是稀有金属，但含量并不低是稀有金属，但含量并不低Sn、Pb是低熔点金属，很早为人所知是低熔点金属，很早为人所知GeSnPb外观外观灰灰-白白灰灰/白白

26、白白-蓝蓝熔点熔点/oC938232327沸点沸点/oC283326021749密度密度/gcm-35.357.311.3单质的结构和物理性质单质的结构和物理性质uGe金刚石结构，硬而脆，几乎没有延展性金刚石结构，硬而脆，几乎没有延展性纯纯Ge不导电，掺杂后成为半导体不导电，掺杂后成为半导体uSn灰锡（灰锡（ -金刚石型，低于金刚石型，低于18oC稳定稳定），白锡（），白锡（ 型，型，高于高于18oC稳定稳定）白锡很软，没有延性，但展性很好白锡很软，没有延性，但展性很好uPb面心立方晶格，很软，展性很好，但机械强度很低面心立方晶格，很软，展性很好，但机械强度很低Ge、Sn、Pb单质化学性质单质

27、化学性质u概述概述Ge、Sn、Pb均可呈均可呈+2、+4，但，但Ge(II)和和Sn(II)稳定性较差，还原性较强，而稳定性较差，还原性较强，而Pb(II)很稳定，很稳定，Pb(IV)氧化性较强氧化性较强具有一定的自身成键能力，但显著弱于具有一定的自身成键能力，但显著弱于C和和Si，依，依CPb自身成键能力迅速下降自身成键能力迅速下降Ge、Sn、Pb不会形成重键不会形成重键Ge、Sn、Pb单质化学性质单质化学性质u与空气和水的反应与空气和水的反应Ge加热与加热与O2反应生成反应生成GeO2；加热与水反应放出；加热与水反应放出H2Sn常温不与空气和水反应，加热生成常温不与空气和水反应，加热生成S

28、nO2Pb常温迅速被氧化为常温迅速被氧化为PbO，在潮湿空气中得到碱式，在潮湿空气中得到碱式碳酸铅碳酸铅u与其他物质反应与其他物质反应常温或加热时均与卤素、常温或加热时均与卤素、S等反应，生成等反应，生成Ge(IV)、Pb(II)、Sn(II)、Sn(IV)加热时均与气态加热时均与气态HCl、H2S反应，生成相应反应，生成相应+2化合化合物（物（Pb+H2S不需加热）不需加热）Ge、Sn、Pb单质化学性质单质化学性质u与酸反应与酸反应Ge只被浓硝酸腐蚀生成只被浓硝酸腐蚀生成GeO2，与浓硫酸反应很慢，与浓硫酸反应很慢Sn缓缓溶于稀酸，迅速溶于热浓缓缓溶于稀酸，迅速溶于热浓HX、H2SO4，一，

29、一般生成般生成Sn(II)Sn + 2H2SO4(浓浓) = SnSO4 + SO2 + 2H2O3Sn + 8HNO3(稀稀) = 3Sn(NO3)2 + 2NO + 4H2O4Sn+10HNO3(极稀极稀)=4Sn(NO3)2+NH4NO3+5H2O但与浓但与浓HNO3反应得到反应得到SnO2H2O（ -锡酸锡酸）Pb与酸反应都生成与酸反应都生成Pb(II)：溶于稀：溶于稀HNO3，但与浓，但与浓HNO3反应很慢；难溶于反应很慢；难溶于H2SO4，微溶于稀，微溶于稀HCl，但可溶于浓但可溶于浓HCl（生成（生成PbCl42-）Ge、Sn、Pb单质化学性质单质化学性质u与碱反应的反应与碱反应

30、的反应Ge很难与碱溶液反应，但有氧化剂（很难与碱溶液反应，但有氧化剂（H2O2、NaClO）存在时会溶解，生成锗）存在时会溶解，生成锗(IV)酸盐酸盐Sn溶于热浓溶于热浓NaOH溶液，生成溶液，生成NaSnO2Pb不溶于熔融碱，但被不溶于熔融碱，但被NaOH浓溶液腐蚀浓溶液腐蚀Ge、Sn、Pb单质的提炼单质的提炼uGe来源：来源：PbZnCu等冶炼副产品、某些铁矿、煤等冶炼副产品、某些铁矿、煤步骤：富集、制备、提纯步骤：富集、制备、提纯富集：原料富集：原料Ge含量含量0.01%，富集后，富集后410%制备：制备：GeCl4合成法合成法富集后的精矿煅烧，富集后的精矿煅烧，+HCl，分馏，分馏 G

31、eCl4GeCl4控制水解控制水解 GeO2GeO2 + H2 Ge，产物纯度可达，产物纯度可达99.999%提纯：区域熔炼，提纯：区域熔炼，最终纯度可达最终纯度可达99.99999999%Ge、Sn、Pb单质的提炼单质的提炼uSn、Pb来源：各类锡矿石、铅矿石来源：各类锡矿石、铅矿石步骤：选矿、焙烧、浸出、还原、精炼步骤：选矿、焙烧、浸出、还原、精炼选矿：精矿有效含量可达选矿：精矿有效含量可达70%焙烧：除焙烧：除S，转变成氧化物，转变成氧化物SnO2、PbO浸出：浸出：SnO2不溶于不溶于HCl，可用，可用HCl浸出浸出还原：还原：+CO精炼：火法或电解精炼：火法或电解2. Ge、Sn、P

32、b的化合物的化合物u氧化物氧化物均可形成均可形成MO型和型和MO2型型颜色颜色酸碱性酸碱性制备制备GeGeO棕棕-H2或或Ge还原还原GeO2GeO2白白酸性酸性Ge在空气中燃烧在空气中燃烧SnSnO蓝黑蓝黑两性偏碱两性偏碱Sn2+ + Na2CO3SnO2灰灰酸性酸性Sn在空气中燃烧在空气中燃烧PbPbO黄黄两性偏碱两性偏碱Pb在空气中燃烧在空气中燃烧PbO2棕黑棕黑酸性酸性在碱性环境下用在碱性环境下用NaClO氧化氧化Pb(II)酸酸性性增增强强碱碱性性增增强强Pb的特殊性的特殊性uPb还可以形成还可以形成Pb2O3和和Pb3O4，可分别，可分别看成看成PbPbO3和和Pb2PbO4u与浓与浓HNO3作用，可将作用，可将Pb(II)和和Pb(IV)