聚合物分子量

1、9.3 相对分子质量相对分子质量 聚合物摩尔质量的表示法聚合物摩尔质量的表示法 数均摩尔质量数均摩尔质量 质均摩尔质量质均摩尔质量 Z均摩尔质量均摩尔质量 粘均摩尔质量粘均摩尔质量 粘度的类型粘度的类型 用粘度法测摩尔质量用粘度法测摩尔质量 数均摩尔质量数均摩尔质量 质均摩尔质量质均摩尔质量 Z均摩尔质量均摩尔质量 粘均摩尔质量粘均摩尔质量 由于聚合过程中，每个分子的聚合程度可以由于聚合过程中，每个分子的聚合程度可以不一样，所以聚合物的摩尔质量只能是一个平均不一样，所以聚合物的摩尔质量只能是一个平均值。而且，测定和平均的方法不同，得到的平均值。而且，测定和平均的方法不同，得到的平均摩尔质量也不

2、同。常用有四种平均方法，因而有摩尔质量也不同。常用有四种平均方法，因而有四种表示法：四种表示法： BBBNNNMNMNMN212211nMBBBNMN数均摩尔质量可以用数均摩尔质量可以用端基分析法和渗透压法端基分析法和渗透压法测定。测定。 有一高分子溶液，各组分的分子数分别为有一高分子溶液，各组分的分子数分别为N1，N2，, NB ,其对应的摩尔质量为其对应的摩尔质量为M1，M2，MB。则数均摩尔质量的定义为：。则数均摩尔质量的定义为：数均数均摩尔质量摩尔质量 iniiiiiiiMMxnMn质均摩尔质量可以用质均摩尔质量可以用光散射法光散射法测定。测定。 设设B组分的分子质量为组分的分子质量为

3、mB，则质均摩尔质量的定义为：则质均摩尔质量的定义为：质均质均摩尔质量摩尔质量BBBmmMmM wM 在光散射法中利用在光散射法中利用Zimm图从而计算的高分图从而计算的高分子摩尔质量称为子摩尔质量称为Z均摩尔质量，它的定义是：均摩尔质量，它的定义是：Z均均摩尔质量摩尔质量 23iiiiZMnMnM 用粘度法测定的摩尔质量称为粘均摩尔质量。用粘度法测定的摩尔质量称为粘均摩尔质量。它的定义是：它的定义是：/ 1) 1(BBBBvMNMNM1/BBBmMm式中式中 为与溶剂、大分子化合物和温度有关的经验为与溶剂、大分子化合物和温度有关的经验常数。常数。 ，为分子的质量。，为分子的质量。BBBMNm

4、 粘均粘均摩尔质量摩尔质量设纯溶剂的粘度为设纯溶剂的粘度为 ，大分子溶液的粘度为，大分子溶液的粘度为 ，两者，两者不同的组合得到不同的粘度表示方法：不同的组合得到不同的粘度表示方法： 00/r 1.相对粘度100rsp 2.增比粘度001/ccsp 3.比浓粘度ccrcspc lnlimlim00 4.特性粘度 纯水的流出时间纯水的流出时间t0, Ci下下的流出时间的流出时间ti,则则0)(ttiir 特性粘度特性粘度是几种粘度中最能反映溶质分子本性的是几种粘度中最能反映溶质分子本性的一种物理量，由于它是外推到无限稀释时溶液的性质，一种物理量，由于它是外推到无限稀释时溶液的性质，已已消除了大分

5、子之间相互作用的影响消除了大分子之间相互作用的影响，而且代表了无，而且代表了无限稀释溶液中，单位浓度大分子溶液粘度变化的分数。限稀释溶液中，单位浓度大分子溶液粘度变化的分数。 实验方法是用粘度计测出溶剂和溶液的粘度实验方法是用粘度计测出溶剂和溶液的粘度 和和 ，计算相对粘度，计算相对粘度 和增比粘度和增比粘度 。0rsp 当温度、聚合物和溶剂体系选定后，大分子溶液当温度、聚合物和溶剂体系选定后，大分子溶液的粘度仅与浓度和聚合物分子的大小有关。的粘度仅与浓度和聚合物分子的大小有关。 以以 对对c 作图，得一条直线，以作图，得一条直线，以 对对c作图作图得另一条直线。将两条直线外推至浓度得另一条直线。将两条直线外推至浓度 ，得到特，得到特性粘度性粘度 。csp/cr/ln0c 从如下经验式求粘从如下经验式求粘均摩尔质量均摩尔质量 。M KM式中式中 和和 为与溶剂、为与溶剂、大分子物质和温度有关大分子物质和温度有关的经验常数，有表可查。的经验常数，有表可查。K例如右旋糖甘水溶液例如右旋糖甘水溶液,25 =0.50,K=9.22 10-2cm3/g问题问题:数据点为什么在同一数据点为什么在同一C处成对出现处成对出现.习题习题:P413,9-6提示提示:假设有假设有100kg各种分子量聚合物分子各种分子量聚合物分子的混合物的混合物,可以根据质量分数以及各种分可以根据