第九章卤代烃练习及答案

1、第九章 卤代烃 1.用系统命名法命名下列各化合物（1）（2）（3）（4）(5)答案：2,4,4-三甲基-2-溴-戊烷；2-甲基-5-氯-2-溴已烷；2-溴-1-已烯-4-炔；(Z)-1-溴-1-丙烯； 顺-1-氯-3-溴环已烷 2.写出符合下列 名称的结构式 叔丁基氯 烯丙基溴 苄基氯 对氯苄基氯答案：                 3、写出下列有机物的构造式，有“*”的写出构型式。(1)4-choro-2-methylpe

2、ntane (2)*cis-3-bromo-1-ethylcycclonexane(3)*(R)-2-bromootane (4)5-chloro-3-propyl-1,3-heptadien-6-yne答案： 4、用方程式分别表示正丁基溴、-溴代乙苯与下列化合物反应的主要产物。NaOH（水）  KOH（醇）   Mg、乙醚  NaI/丙酮 产物+ NaCN NH3 (9) 、醇 (10) 答案： 5.写出下列反应的产物。 答案：6. 将以下各组化合物,按照不同要求排列成序: 水解速率 进行SN2反应速率： 1-溴丁烷 2，2-二甲基-1-溴丁

3、烷 2-甲基-1-溴丁烷 3-甲基-1-溴丁烷 2-环戊基-2-溴丁烷 1-环戊基-1-溴丙烷 溴甲基环戊烷 进行SN1反应速率： 3-甲基-1-溴丁烷 2-甲基-2-溴丁烷 3-甲基-2-溴丁烷 苄基溴 -苯基乙基溴 -苯基乙基溴 答案：水解速率:     与 AgNO3   -乙醇溶液反应的难易程度:          进行SN2反应速率:  1-溴丁烷>3-甲基-1-溴丁烷>2-甲基-1-溴丁烷>2,2

4、-二甲基-1-溴丁烷  溴甲基环戊烷>1-环戊基-1-溴丙烷>2-环戊基-2-溴丁烷进行SN1反应速率:2-甲基-2-溴丁烷>3-甲基-2-溴丁烷>3-甲基-1-溴丁烷-苄基乙基溴>苄基溴>-苄基乙基溴 7.写出下列化合物在浓KOH醇溶液中脱卤化氢的反应式,并比较反应速率的快慢. 3-溴环己烯 5-溴-1,3-环己二烯 溴代环己烯答案： 8、哪一种卤代烷脱卤化氢后可产生下列单一的烯烃? 答案：9、卤代烷与氢氧化钠在水与乙醇混合物中进行反应,下列反应情况中哪些属于SN2历程,哪些则属于SN1历程? 一级卤代烷速度大于三级卤代烷；

5、碱的浓度增加,反应速度无明显变化； 二步反应,第一步是决定的步骤；增加溶剂的含水量,反应速度明显加快;产物的构型80%消旋,20%转化； 进攻试剂亲核性愈强,反应速度愈快; 有重排现象； 增加溶剂含醇量,反应速率加快.答案：        10、指出下列各对亲核取代反应中,哪一个反应较快?并说明理由. (CH3)2CHCH2Br+NaCN（CH3）2CHCH2CN+NaBrCH3CH2CH2Br+NaCN CH3CH2CH2CN+NaBr      答案：按SN2反应,后者比前者快,因

6、为反应物空间位阻较小,有利于CN-进攻。反应按SN1 进行，在极性溶剂中,有利于SN1反应,故按SN1反应时,前者比后者快.因为所形成中间体的稳定性：CH3)3C+>(CH3)2C+H 。反应按SN2 进行，反应后者比前者快,因为试剂的亲核性SH->OH-。按SN2反应后者比前者快,因为反应空间位阻较小。反应按SN2 进行，后者比前者快,因为I-比Cl-易离去。 11、推测下列亲核取代反应主要按SN1还是按SN2历和进行？ 答案： 12、用简便化学方法鉴别下列化合物。3-溴环己烯 氯代环己烷 碘代环己烷 甲苯 环己烷答案： 13、写出下列亲核取代反应产

7、物的构型式,反应产物有无旋光性?并标明R或S构型,它们是SN1还是SN2?      答案：  14、氯甲烷在SN2水解反应中加入少量NaI或KI时反应会加快很多,为什么?答案：因为:I-无论作为亲核试剂还是作为离去基团都表现出很高的活性,CH3Cl在SN2水解反应中加入少量I-,作为强亲核试剂,I-很快就会取代Cl-,而后I-又作为离去基团,很快被OH-所取代,所以,加入少量NaI或KI时反应会加快很多. 15、解释以下结果: 已知3-溴-1-戊烯与C2H5ONa在乙醇中的反应速率取决于RBr和C2H5O，产物是3-乙氧基-1-戊烯

8、： 但是当它与C2H5OH反应时，反应速率只与RBr有关，除了产生3-乙氧基础戊烯，还生成1-乙氧基-2-戊烯：答案：16、由指定的原料(基他有机或无机试剂可任选),合成以下化合物 由环己醇合成 由碘代环己烷 3-溴环己烯 由脂肪族化合物为原料合成 氯乙烯 四氟乙烯 F12 答案：                             

9、                                      17、完成以下制备: 由适当的铜锂试剂制备 2-甲基己烷 1-苯基地-甲基丁烷 甲基环己烷 由溴代正丁烷制备1-丁醇 2-丁醇 1,1,2,2-四溴丁烷答案：      18、分子式为

10、C4H8的化合物(A),加溴后的产物用NaOH/醇处理，生成C4H6（B），（B）能使溴水褪色，并能与AgNO3的氨溶液发生沉淀，试推出（A）（B）的结构式并写出相应的反应式。答案：       19、某烃C3H6(A)在低温时与氯作用生成C3H6Cl2(B),在高温时则生成C3H5Cl(C).使（C）与碘化乙基镁作用得C5H10（D），后者与NBS作用生成C5H9Br(E).使（E）与氢氧化钾的洒精溶液共热，主要生成C5H8（F），后者又可与丁烯二酸酐发生双烯合成得（G），写出各步反应式，以及由（A）至（G）的构造式。 答案： &#

11、160;         20、某卤代烃(A),分子式为C6H11Br,用NaOH乙醇溶液处理得(B)C6H10,(B)与溴 反应的生成物再用KOH-乙醇处理得(C),(C)可与进行狄尔斯阿德耳反应生成(D),将(C)臭氧化及还原水解可得,试推出(A)(B)(C)(D)的结构式,并写出所有的反应式.答案：             21、溴化苄与水在甲酸溶液中反应生成苯甲醇,速度与H2O无关，在同样条件下对甲基苄基溴与水的反应速度是前者的58倍。 苄基溴与C

12、2H5O- 在无水乙醇中反应生成苄基乙基醚，速率取决于RBrC2H5O-，同样条件下对甲基苄基溴的反应速度仅是前者的1.5倍,相差无几。 为什么会有这些结果？试说明（1）溶剂极性，（2）试剂的亲核能力，（3）电子效应（推电子取代基的影响）对上述反应各产生何种影响。 答案：因为,前者是SN1反应历程,对甲基苄基溴中-CH3  对苯环有活化作用,使苄基正离子更稳定,更易生成,从而加快反应速度。者是SN2历程。溶剂极性:极性溶剂能加速卤代烷的离解,对SN1历程有利,而非极性溶剂有利于SN2历程。试剂的亲核能力:取代反应按SN1历程进行时,反应速率只取决于RX的解离,而与亲核试剂无关,因此,

13、试剂的亲核能力对反应速率不发生明显影响。取代反应按SN2历程进行时,亲核试剂参加了过渡态的形成,一般来说,试剂的亲核能力愈强,SN2反应的趋向愈大。电子效应:推电子取代基可增大苯环的电子密度,有利于苄基正离子形成,SN2反应不需形成C+  ,而且甲基是一个弱供电子基,所以对SN2历程影响不大。 22、以RX与NaOH在水乙醇中的反应为例,就表格中各点对SN1和SN2反应进行比较. SN2SN1 1.动力学级数      2.立体化学      3.重排现象      4.RC

14、l,RBr,RI的相对速率      5.CH3X,CH3CH2X,(CH3)2CHX,(CH3)3CX的相对速率      6.RX加倍对速率的影响      7.NaOH加倍对速率的影响      8.增加溶剂中水的含量对速率的影响      9.增加溶剂中乙醇的含量对速率的影响      10.升高温度对速率的影响      答案：SN1SN2动力学级数一级二级立体化学外消旋化构型翻转重排现象有无RCl,RBr,RI的相对速率RI>RBr>RClRI>RBr>RClCH3