第三章 苯丙素类

1、第一、二章习题1何谓有效成分及有效部位，二者有何区别？2中药二次代谢产物的主要生物合成途径有哪些？其合成的化合物包括哪些类型？3简述中药中所含化学成分的主要结构类型及性能特点。4中药化学成分提取的方法都有哪些？5二氧化碳超临界萃取法提取中药化学成分的特点及适用范围6简述溶剂提取法的关键及选择溶剂的依据。7色谱技术在中药化学成分研究中有何应用。8何谓亲水性有机溶剂，它们在化学成分提取方面有何特点9何谓亲脂性有机溶剂，它们在化学成分提取方面有何特点10水作为常用的提取溶剂，在化学成分提取方面的特点如何11两相溶剂萃取法的分离依据为何? 怎样选择萃取溶剂。12何谓系统溶剂分离法，它在中药化学成分研究

2、方面有何意义。13何谓铅盐沉淀法，其分离特点如何14简述水提醇沉法和醇提水沉法在中药化学成分提取分离方面有何异同15简述碱提酸沉法和酸提碱沉法在中药化学成分提取分离方面有何异同16聚酰胺色谱的分离原理及在化学成分分离方面的特点17比较硅胶与氧化铝在化学成分鉴别方面的特点如何18离子交换树脂包括那些类型，在化学成分分离方面有何特点19大孔吸附树脂在化学成分的分离、纯化方面有何特点20简述葡聚糖凝胶色谱的分离原理及适用范围21简述结晶法分离、精制化学成分的工艺流程，并指出其关键所在。第三章 糖和苷类化合物一 选择题1、下列对吡喃糖苷最容易被酸水解的是( A 、七碳糖苷 B 、五碳糖苷 C 、六碳糖

3、苷 D 、甲基五碳糖苷2、天然产物中, 不同的糖和苷元所形成的苷中, 最难水解的苷是( A 、糖醛酸苷 B 、氨基糖苷C 、羟基糖苷 D 、2, 6二去氧糖苷3、用0.020.05mol/L盐酸水解时, 下列苷中最易水解的是( A 、2去氧糖苷 B 、6去氧糖苷C 、葡萄糖苷 D 、葡萄糖醛酸苷4、羟基化合物与苯甲醛或丙酮等形成的缩合物在下列条件下稳定( A 、碱性 B 、酸性 C 、中性 D 、酸碱性中均稳定5、Smith 裂解法所使用的试剂是( A 、NaIO 4 B 、NaBH 4 C 、均是 D 、均不是二、填空题1多糖是一类由（ ）以上的单糖通过（ ）键聚合而成的化合物，通常是由几百

4、甚至几千个单糖组成的高分子化合物。2糖的绝对构型，在哈沃斯(Haworth式中，只要看六碳吡喃糖的C 5（五碳呋喃糖的C 4）上取代基的取向，向上的为（ ）型，向下的为（ ）型。3端基碳原子的相对构型或是指C 1羟基与六碳糖C 5（五碳糖C 4）取代基的相对关系，当C 1羟基与六碳糖C 5（五碳糖C 4）上取代基在环的（ ）为构型，在环的（ ）为构型。4苷类是（ ）与另一非糖物质通过（ ）连接而成的一类化合物，苷中的非糖部分称为（ ）。5苷中的苷元与糖之间的化学键称为（ ），苷元上形成苷键以连接糖的原子，称为（ ）。6苷元通过氧原子和糖相连接而成的苷称为（ ），根据形成苷键的苷元羟基类型不同，

5、又分为（ ）、（ ）、（ ）和（ ）等。7苷类的溶解性与苷元和糖的结构均有关系。一般而言，苷元是（ ）物质而糖是（ ）物质，所以，苷类分子的极性、亲水性随糖基数目的增加而（ ）。8由于一般的苷键属缩醛结构，对稀碱较稳定，不易被碱催化水解。但（ ）、（ ）、（ ）和（ ）的苷类易为碱催化水解。9麦芽糖酶只能使（ ）水解；苦杏仁酶主要水解（ ）。10、某苷类化合物中糖部分为一双糖, 16相连。用过碘酸氧化, 应消耗( 克分子过碘酸。11、苷类的酶水解具有( 性, 是缓和的水解反应。12、Molish 反应的试剂是( ，用于鉴别( , 反应现象是( 。三、简答题1、解释下列名词含义:苷、苷元、苷键、

6、原生苷、次生苷、低聚糖、多糖、2 什么是苷类化合物? 该类化合物有哪些共性?3. 苷按苷键原子的不同分为哪些类型？各举1-2例。4. 影响苷酸水解难易的因素都有哪些，其规律如何？5. 在苷类化合物提取过程中，如何根据不同的目的进行提取？第四章 醌类化合物一、填空1. 醌类按其化学结构可分为下列四类：_ _ _。2. 萘醌化合物从结构上考虑可以有(1,4、(1,2及amphi(2,6三种类型，但迄今为止从天然界得到的几乎均为_。3. 游离蒽醌类衍生物酸性强弱按基团不同，排列顺序为_ > _ > _ >_ > _，故可从有机溶剂中依次用_、_、_及_等碱性水溶液进行梯度萃取

7、，以达到彼此分离的目的。4. 游离的蒽醌衍生物，常压下加热即能_，此性质可用于蒽醌衍生物的_和_。5. 羟基蒽醌能发生Borntrager's 反应显_色，而_、_、_、_类化合物需经氧化形成蒽醌后才能呈色。6. 蒽醌类是指具有_基本结构的化合物的总称，其中_位称为位，_位称为位。7. Kesting-Craven 以应(与活性次甲基试剂的反应 仅适用于醌环上有未被取代位置的_及_类化合物，_类化合物则无此反应。8. 某中药用10%H2SO 4水溶液加热水解后，其乙醚萃取液加入5%NaOH水溶液振摇，则乙醚层由黄色褪为无色，而水层显红色，表示可能含有_成分。9中药中苯醌类化合物主要分为

8、（ ）和（ ）两大类。10根据羟基在蒽醌母核上位置不同，羟基蒽醌可分为（ ）和（ ）两种，前者羟基分布在（ ）上，后者羟基分布 （ ）上。11Borntr äger 反应主要用于检查中药中是否含（ ）及（ ）化合物。12对亚硝基-二甲苯胺反应常用于检查植物中是否含（ ）的专属性反应。13游离蒽醌的分离常用（ ）和（ ）两种方法。14用色谱法分离游离羟基蒽醌衍生物时常用的吸附剂为（ ）。二、选择题1. 蒽醌类化合物在何种条件下最不稳定：A. 溶于有机溶剂中露光放置 B. 溶于碱液中避光保存C. 溶于碱液中露光放置 D. 溶于有机溶剂中避光保存2. 具有升华性的化合物是：A. 蒽醌苷 B

9、. 蒽酚苷 C. 游离蒽醌 D. 香豆精苷3. 以下化合物，何者酸性最弱： OH OO H O O HO H O H O O O H O H O HO H O H O H O O H A B C D4 比较下列化合物的酸性强弱:( ( ( ( 。 O O OH CH 3O O OH COOH OHOHOH O O OH CH 3O O OH CH 3OH OHA B C D5. 下列化合物中，何者遇碱液立即产生红色：O OO glcOO O H OHOO H A B C D6. 空气中最稳定的化合物是：7. 某中草药水煎剂经内服后有显著致泻作用，可能含有的成分是： A. 蒽醌苷 B. 游离蒽醌

10、 C. 游离蒽酚 D. 游离蒽酮O O HOOA B C8. 在总游离蒽醌的乙醚液中，用5%Na2CO 3水溶液可萃取到：A. 带一个-酚羟基的 B. 带一个-酚羟基的C. 带两个-酚羟基的 D. 不带酚羟基的9. 中华猕猴桃中含有下列几种成分，其酸性大小顺序为：A. >>> B. >>> C. >>> D. >>>三、判断正误1. 二蒽酮类化合物的C 10-C 10' 键与一般C-C 键不同，易于断裂，生成稳定的蒽酮类化合物。2. 大黄经贮藏一段时间后，其中的蒽酚类成分含量增高，而蒽醌类成分则含量下降。3. 应用

11、葡聚糖凝胶层析法分离蒽苷类成分，用70%MeOH液洗脱，先洗脱下来的是极性低的苷元，后洗脱下来的是极性高的苷。4. 在蒽醌的乙酰化反应中，醇羟基最容易被乙酰化，而-酚羟基则较难。5. 醌类衍生物多为有色结晶体，其颜色的深浅与分子中是否含有酚羟基等有关。四简答题1何谓PH 梯度法，其分离游离蒽醌类化合物的原理为何？2色谱分离、鉴别蒽醌类化合物一般不用氧化铝作为吸附剂的原因何在？3羟基蒽醌与碱液变红色或颜色加深的原因为何？第五章 苯丙素类化合物一、填空1苯丙素类化合物在生物合成上均来源于（ ），生物合成的关键前体是（ ）。2香豆素因具有内酯结构，可溶于碱液中，因此可以用（ ）法提取，小分子香豆素因

12、具有（ ），可用水蒸气蒸馏法提取。3广义的苯丙素类成分包含（ ）、（ ）、（ ）、（ ）、（ ）。4天然香豆素类化合物一般在（ ）具有羟基，因此，（ ）可以认为是天然香豆素化合物的母体。5天然香豆素可分为（ ）类、（ ）类、（ ）类、（ ）类。6香豆素类具有（ ）结构，可以发生异羟肟酸铁反应而显（ ）色。7桂皮的主要成分之一是（ ），当归的主要成分之一是（ ）。茵陈的主要成分是（ ），具有（ ）的作用。秦皮的主要化学成分是（ ），具有（ ）的作用。8木脂素是一类由两分子（ ）衍生物聚合而成的天然化合物。9组成木脂素的单体有四种，分别为（ ），（ ），（ ）和（ ）。 O O O R 4O R

13、1R 2R 3O R1=R4=H, R2=R3=CH 3 R1=R3=H, R2=R4=CH 3 R1=R3=R4=H, R2=CH 2O H R1=R3=R4=H, R2=CO O H10联苯环辛烯型木脂素的主要来源是（ ）属植物。11在木脂素提取分离过程中应注意尽量避免与酸、碱接触，因为其生理活性常与（ ）的构型有关。12木脂素在用溶剂提取分离过程中容易（ ）化。13可用Labat 反应来检查木脂素类化合物中（ ）的存在与否。14. 苯丙素酚类在生源上来源于_， 苯核上常有_、_ 取代基。15. 香豆素类化合物在紫外光下多显示_色荧光，_位羟基荧光最强，一般香豆素遇碱荧光_。16. 黄酮、

14、蒽醌、香豆素都可溶于碱液，其原因：黄酮是_，蒽醌是_，香豆素是_。二、判断正误1. Emerson反应为(+且Gibb's 反应亦为(+的化合物一定是香豆素。 ( 2. 分子量较小的香豆素有挥发性，能随水蒸气蒸出。 ( 3. 香豆素与强碱长时间加热生成反式的邻羟基桂皮酸盐，再加酸则又环合成原来的内酯环。4. 香豆素类苯核上所有的酚羟基越多，荧光越强。 ( 5. 木脂素类多具光学活性，遇酸或碱易发生异构化。 ( 6. 异羟肟酸铁反应为香豆素类的特有反应。 ( 7. 香豆素3，4-双键比侧链上的双键更活泼，更易于氢化。 ( 三简答题1简述碱溶酸沉法提取分离香豆素类化合物的原理及应该注意的问

15、题。2简述Gibbs试剂、Emerson 试剂反应的特点及在香豆素结构研究中的应用。第六章 黄酮类化合物一、填空题1. 黄酮类化合物是泛指( 的一系列化合物，其基本母核为( 。2. 黄酮的结构特征是B 环连接在C 环的2位上。若连接在C 环的3位则是( ;C 环的2、3位为单键的是( ;C环为五元环的是( ;C环为开环的是( ;C 环上无碳基的是( 或( 。3. 黄酮类化合物的颜色与分子中是否存在( 和( 有关，如色原酮本身无色，但当2位引入( ，即形成( 而显现出颜色。4. 一般黄酮、黄酮醇及其苷类显( ;查耳酮为( ;而二氢黄酮( ，其原因是( ;异黄酮缺少完整的交叉共扼体系，仅显( 。5

16、. 黄酮、黄酮醇分子中，如果在( 位或( 位引入( 或( 等供电子基团，能促使电子移位和重排，而使化合物颜色( 。6. 不同类型黄酮苷元中水溶性最大的是( ，原因是( ;二氢黄酮的水溶性比黄酮( ，原因是为( 。7. 黄酮类化合物-吡喃酮环上的( 因有未共享电子对，故表现出微弱的碱性，可与强无机酸生成( 。8. 具有( 、( 或( 结构的黄酮类化合物，可与多种金属盐试剂反应生成络合物。9. 用pH 梯度萃取法分离游离黄酮时，先将样品溶于乙醚，依次用碱性由( 至( 的碱液萃取，5%NaHCO3可萃取出( ，5%Na2CO3可萃取出( ，0.2%NaOH可萃取出( ，4%NaOH可萃取出( 。10

17、. 聚酰胺的吸附作用是通过聚酰胺分子上的( 和黄酮类化合物分子上的( 形成( 而产生的。11. 葡聚糖凝胶柱色谱分离黄酮苷时的原理是( ，分子量大的物质( 洗脱; 分离黄酮苷元时的原理是( ，酚羟基数目多的物质( 洗脱。12. 黄芩根中的主要有效成分是( ，具有( 作用。其水解后生成的苷元是(，分子中具有( 的结构，性质不稳定，易被氧化成( 衍生物而显( 色。13. 槐米中用于治疗毛细血管脆性引起的出血症，并用作高血压辅助治疗剂的成分是( ，分子中具有较多( ，显弱酸性，故可用( 法提取，提取时加硼砂的目的是( 。14. 葛根中主要含有( 类化合物。其中属于C-苷的是( 。当用氧化铝柱色谱分离

18、葛根素、大豆素、大豆苷，以水饱和的正丁醇洗脱刊，最先被洗下的是( 。二、选择题(一A 型题(每题有5个备选答案，备选答案中只有1个最佳答案1. 黄酮类化合物的基本碳架是( A.C6-C6-C3 B.C6-C6-C6 C.C6-C3-C6 D.C6-C3 E.C3-C6-C32. 与2'-羟基查耳酮互为异构体的是( A.二氢黄酮 B.花色素 C.黄酮醇 D.黄酮 E.异黄酮3. 黄酮类化合物呈黄色时结构的特点是( A.具有助色团 B.具有色原酮C.具有2-苯基色原酮和助色团 D.具有黄烷醇和助色团 E.具有色原酮和助色团4. 水溶性最大的黄酮类化合物是( A.黄酮 B.花色素 C.二氢黄

19、酮 D.查耳酮 E.异黄酮5. 不属于平面型结构的黄酮类化合物是( A.黄酮醇 B.黄酮 C.花色素 D.查耳酮 E.二氢黄酮6. 酸性最弱的黄酮类化合物是 ( A.5-羟基黄酮 B.7-羟基黄酮 C.4'-羟基黄酮 D.3'-羟基黄酮 E.6-羟基黄酮7. 一般不发生盐酸-镁粉反应的是( A.二氢黄酮 B.二氢黄酮醇 C.黄酮醇 D.黄酮 E.异黄酮8. 如某样品液不加镁粉而仅加盐酸显红色，则该样品中含有 ( A.二氢黄酮醇 B.花色素 C.二氢黄酮 D.黄酮 E.异黄酮9. 黄酮类化合物色谱检识常用的显色剂是( A.盐酸-镁粉试剂 B.FeCl3试剂 C.Gibb'

20、s试剂 D.2%NaBH4甲醇溶液 E.1%AlCl3甲醇溶液10. 在碱液中能很快产生红或紫红色的黄酮类化合物是 ( A.二氢黄酮 B.查耳酮 C.黄酮醇 D.黄酮 E.异黄酮11. 与硼酸反应生成亮黄色的黄酮是( A.4'-羟基黄酮 B.3-羟基黄酮 C.5-羟基黄酮 D.3'-羟基黄酮 E.7-羟基黄酮12. 能使游离黄酮和黄酮苷分离的溶剂是 ( A.乙醇 B.甲醇 C.碱水 D.乙醚 E丙酮13. 当药材中含有较多粘液质、果胶时，如用碱液提取黄酮类化合物时宜选用( A.5%Na2CO3 B.l%NaOH C.5%NaOH D.饱和石灰水 E.氨水14. 为保护黄酮母核中

21、的邻二酚羟基，在提取时可加入 ( A.AlCl3 B.Ca(OH2 C.H3 BO3 D.NaBH4 E.NH3H2O15. 下列化合物进行聚酰胺柱色谱分离，以浓度从低到高的乙醇洗脱，最先被洗脱的是A.2' ，4'-二羟基黄酮 B.4'-OH黄酮醇C.3'，4'-二羟基黄酮 D.4'-羟基异黄酮 E.4'-羟基二氢黄酮醇16. 在聚酰胺柱上洗脱能力量弱的溶剂是( A.水 B. 30%乙醇 C.70%乙醇 D.尿素水溶液 E.氢氧化钠17. 含3-羟基或5-羟基或邻二酚羟基的黄酮不宜用下列哪种色谱法分离( A.硅胶 B.聚酰胺 C.氧化铝

22、D.葡聚糖凝胶 E.分配18. 不同类型黄酮进行PC ，以2%6%乙酸水溶液展开时，几乎停留在原点的是( A.黄酮 B.二氢黄酮醇 C.二氢黄酮 D.异黄酮 E.花色素19. 从槐米中提取芦丁时，常用碱溶酸沉法，加石灰乳调pH 应调至 ( A.pH 6-7 B.pH 7-8 C.pH 8-9 D.pH lO-12 E.pH 12以上20. 下列最难被酸水解的是 ( A.大豆苷 B.葛根素 C.花色苷 D.橙皮苷 E.黄芩苷(二B 型题 (备选答案在前，试题在后。每组若干题均对应同一组5个备选答案，每题只有1个正确答案。每个备选答案可重复选用，也可不选用A.查耳酮 B.黄酮 C.二氢黄酮 D.黄

23、酮醇 E.异黄酮1. 母核为2-苯基色原酮者是 ( 2.母核为3-苯基色原酮者是( 3. 黄酮母核3位连有羟基者是( 4. 2、3位间为单键者是( 5. 黄酮母核三碳链不成环者是 ( A.二氢黄酮 B.异黄酮 C.查耳酮 D.花色素 E.黄酮和黄酮醇6. 一般仅呈微黄色的是( 7. 本身无色但在碱液中变为深黄色的是( 8. 随pH 不同而改变颜色的是( 9. 一般呈黄色的是( 10. 通常呈黄色至橙黄色的是( A.3-羟基黄酮 B.4-羟基黄酮 C.5-羟基黄酮 D.7，4-二羟基黄酮 E.4-甲氧基黄酮11. 酸性最强的是( 12.酸性居第二位的是( 13. 酸性居第三位的是( 14.酸性最

24、弱的是( 15. 不具酸性的是( A.红紫红色 B.鲜黄色荧光 C.蓝色 D.紫红色沉淀 E.绿-棕-黑色沉淀16. 二氢黄酮与NaBH4试剂反应显( 17 多数黄酮类化合物与盐酸-镁粉试剂反应显( 18. 黄酮醇与AlCl3试剂反应显( 19. 含邻二酚羟基的黄酮与氨性氯化锶试剂反应显 ( 20. 查耳酮与SbCl5试剂反应显( A. 盐酸-镁粉反应 B.锆盐-枸橼酸反应 C.SbCl5反应 D.氨性氯化锶反应 E.NaBH4反应21 鉴别查耳酮与其他黄酮的显色反应是 ( 22. 鉴别3-羟基黄酮和5-羟基黄酮的显色反应是 ( 23. 鉴别二氢黄酮与其他黄酮的显色反应是 ( 24. 鉴别含邻

25、二酚羟基黄酮的显色反应是 ( 25. 鉴别黄酮类化合物最常用的显色反应是 ( A.黄酮 B.黄酮醇 C.查耳酮 D.二氢黄酮 E.香豆素26. 在冷和热的氢氧化钠水溶液中能产生黄橙色者为 ( 27. 在碱液中能很快产生红或紫红色者为 ( 28. 在冷碱中呈黄橙色，加热后呈深红紫红色者为 ( 29. 在碱液中先呈黄色，氧化后变为棕色者为 ( 30. 在碱液中可开环，但产物不是查尔酮类者为 ( A.7-羟基黄酮 B.5-羟基黄酮 C.3-甲氧基黄酮 D.8-羟基黄酮 E.7，4-二羟基黄酮上述混合物的乙醚液依次用下述由弱至强的碱液萃取:31. 5%NaHCO3水溶液萃取可得到( 32. 5%Na2

26、CO3水溶液萃取可得到( 33. 0.2%NaOH水溶液萃取可得到( 34. 4%NaOH水溶液萃取可得到( 35. 乙醚液中留有 ( A.5，7，3-三羟基黄酮 B.5，7，3，4-四羟基黄酮C.3，5，7，4-四羟基黄酮 D.3，5，7，3，4-五羟基黄酮 E.3，5，7，3，4，5-六羟基黄酮36. 芹菜素的结构为 ( 37.木犀草素的结构为 ( 38. 山萘酚的结构为 ( 39.槲皮素的结构为 ( 40. 杨梅素的结构为 ( (三C 型题 (备选答案在前，试题在后。每组若干题均对应同一组4个备选答案，每题只有1个最佳答案。每个备选答案可重复选用，也可不选用A.5，7一二羟基黄酮 B.3

27、，4一二羟基黄酮 C.两者均是 D.两者均不是1. 与锆盐-枸橼酸试剂反应，黄色不减褪的是( 2. 与盐酸-镁粉反应呈阳性的是( 3. 与三氯化铝试剂反应生成络合物的是( 4. 与氨性氯化锶试剂反应形成沉淀的是( 5. 与Molish 反应呈阳性的是( A.可溶于5%NaHCO3 B.可溶于5%Na2CO3 C.两者均可 D.两者均不可6. 7，4-二羟基黄酮( 7. 1-羟基蒽醌( 8. 2-羟基蒽醌( 9. 5-羟基黄酮( 10. 4-羟基黄酮( A.酚羟基数目 B.酚羟基位置 C.两者均是 D.两者均不是11. 影响黄酮类化合物酸性的因素是( 12.影响其颜色的因素是( 13. 影响其旋

28、光的因素是 ( 14.影响其溶解性的因素是( 15. 影响其与聚酰胺吸附的因素是( A.黄芩苷 B.葛根素 C.两者均是 D.两者均不是16. 酶水解后苷元易被氧化成醌类衍生物而显绿色的是 ( 17. 属于C-苷类化合物的是( 18.溶于NaHCO3水溶液的是( 19. 盐酸-镁粉反应呈明显红色的是( 20.四氢硼钠反应显红色的是( (四X 型题(每题的备选答案中有2个或2个以上正确答案，少选或多选均不得分1. 黄酮类化合物的分类依据有( A.三碳链是否成环 B.三碳链的氧化程度C.C3位是否有羟基 D.B环的连接位置 E.A环的连接位置2. 在取代基相同的情况下，互为异构体的化合物是 ( A.黄酮和黄酮醇 B.二氢黄酮和二氢黄酮醇C.二氢黄酮和2-羟基查耳酮 D.黄酮和异黄酮 E.黄酮醇和黄烷醇3. 母核结构中无羰基的黄酮类化合物是( A.黄酮 B.二氢黄酮 C.查耳酮 D.花色素 E.黄烷醇4. 显黄色至橙黄色的黄酮类化合物是( A.黄酮 B.花色素 C.查耳酮 D.二氢黄酮 E.黄酮醇5. 具有旋光性的黄酮苷元有( A.黄酮醇 B.二氢黄酮 C.查耳酮 D.二氢黄酮醇 E.黄烷醇6. 引