水质检测中的应用方案

1、天瑞仪器在水质检测中的应用质谱事业部应用研发中心2015年8月11日目 录一、气相色谱质谱联用仪（GCMS 6800）在水质检测中的应用41.1 GC-MS 6800简介41.2 GC-MS 6800在水质检测中的项目及测试方法61.2.1 挥发性有机化合物（VOCs）的检测61.2.2 水质 有机氯农药和氯苯类化合物的测定71.2.3 有机磷农药的检测81.2.4 水质中多氯联苯的测定10二、气相色谱仪（GC 5400）在环境检测中的应用132.1气相色谱（GC5400）简介132.2 GC 5400在水质中测试项目及测试方法152.2.1 水质中卤代烃的测定152.2.2 水质中氯乙烯的测

2、定152.2.3 水质吡啶的测定172.2.4 水质中百菌清和溴氰菊酯的测定172.2.5 水质中丙烯酰胺的测定182.2.6 水质中丙烯腈、乙腈的测定202.2.7 水质中苦味酸的测定202.2.8 水质中五氯酚的测定212.2.9 水质中黄磷的测定21三、液相色谱仪（LC310）在水质检测中的应用243.1液相色谱（LC310）简介243.2 LC310在水质中的测试项目及测试方法263.2.1 水质中微囊藻毒素的测定263.2.2 水质中甲萘威的测定273.2.3 水质中邻苯二甲酸酯的测定273.2.4 水质中阿特拉津的测定283.2.5 水质中多环芳烃的测定29水质标准介绍水是生命之源

3、，人类在生活和生产活动中都离不开水，生活饮用水水质的优劣与人类健康密切相关。随着社会经济发展、科学进步和人民生活水平的提高，人们对生活饮用水的水质要求不断提高，饮用水水质标准也相应地不断发展和完善。由于生活饮用水水质标准的制定与人们的生活习惯、文化、经济条件、科学技术发展水平、水资源及其水质现状等多种因素有关，不仅各国之间，而且同一国家的不同地区之间，对饮用水水质的要求都存在着差异。WHO饮用水水质准则第三版中明确指出：“获取安全的饮用水对于健康来说是必不可少的 ，也是一项基本人权。”近年来，由于国际上一些国家和地区频繁发生恶性事件，饮用水安全和卫生问题引起了全球的关注。WHO、 美国、欧盟、

4、日本等国家和组织相继完善了饮用水法规及检测项目。从2007年7月1日起，中国开始实施新的生活饮用水卫生标准 （GB 5749-2006），以适应我国快速发展的形势。天瑞仪器专业从事光谱、色谱、质谱等分析测试仪器及其软件的研发、生产和销售，并一直致力于水质、土壤和大气等样品中有害物质的检测方法研发与改进。天瑞仪器研发生产的产品，如GC(气相色谱仪)、LC(高效液相色谱仪)、GC-MS(气相色谱-质谱联用仪)、LC-MS(液相色谱-质谱联用仪)等，已广泛应用于各级环境监测中有害有机化合物的检测。一、气相色谱质谱联用仪（GCMS 6800）在水质检测中的应用1.1 GC-MS 6800简介GC-MS

5、 6800是天瑞仪器精心打造的一款高性价比气相色谱质谱联用仪，具有完全的自主知识产权，拥有多项专利技术，可广泛应用于工业检测、食品安全、环境保护等众多领域。技术优势硬件自主研发的GC系统，带电子流量和电子压力控制（EFC、EPC）自主研发高效EI灯丝，电子发射效率高，最大可达300A带预四极的单四极杆质量分析器，有效减少测样过程对四极杆的污染；带高能转换打拿极的电子倍增器提供优秀的灵敏度；进口机械泵和分子泵组成优异的真空系统，保证系统的高稳定性和可靠性；配备全量程真空规，实时监测真空状况；完善的保护系统，保证仪器出现异常状况时保护系统关键部件，延长仪器使用寿命；先进的RF电源数字补偿技术，可以

6、使全质量范围内的质谱峰都达到较高的灵敏度和分辨率；软件工作站软件可同时控制气相色谱仪、自动进样器和质谱仪，通过高速网卡实现数据采集与传输；支持全扫描（FULL SCAN）和选择离子扫描（SIM）模式；可实现FULL SCAN、SIM扫描； 支持手动调谐和自动调谐；实时显示总离子流谱和质谱图谱；可快速提取离子和全扫描图谱；天瑞仪器是NIST授权的国内唯一合法分销商，可以保证用户得到最新的NIST谱库数据和谱库升级功能；数据处理软件可依据样品的质谱图在NIST2011谱库中进行目标化合物自动搜寻,并显示搜寻结果。搜寻结果显示每个化合物的实测保留时间、分子结构式与标准图谱,确认离子之间的标准丰度比与

7、实测丰度比等以供使用者准确定性、定量分析；1.2 GC-MS 6800在水质检测中的项目及测试方法1.2.1 挥发性有机化合物（VOCs）的检测l 参考标准GB/T 5749-2006生活饮用水卫生标准 生活饮用水标准检验方法HJ 639-2012水质 挥发性有机物的测定 吹扫捕集/气相色谱-质谱法l 样品前处理方法使用40mL棕色VOC专用采样瓶采样，带聚四氟乙烯瓶盖。采样时，用水样冲洗采样瓶数次，充满水样，不留气泡，盖好，旋紧瓶盖。对于不含余氯的样品和现场空白，每40mL样品中加入适量1：1盐酸使样品pH2，防止水样发生生物降解。对于含余氯的样品和现场空白，在样品瓶中先加入抗坏血酸（每40

8、mL水样加25mg），待样品瓶中充满水样并溢流后，每20mL样品中加入1滴1：1盐酸调节样品pH2，再密封样品瓶。样品采集后，应及时测定。如果样品不能马上分析测定，采样后应将样品置于冰箱中，冷藏保存。现场水样在到达实验室前须用冰块降温，4冷藏，直至分析。样品存放区域必须无有机物干扰。根据美国EPA524.2方法要求，样品采集后，必须在14天内测定完毕，否则样品需要重新采集。 仪器检测条件吹扫捕集部分设置：进样量：5mL；六通阀温度：150；传输线温度：150；吹扫速度：40m/min；吹扫时间：11min；解析温度：250；烘烤温度：280；烘烤时间：10min；GC-MS 6800技术参数设

9、置：色谱柱：DB-624，30m×0.25mm×1.4m；柱流量：1.0mL/min；分流比：10：1；柱箱升温程序：45（2min）5/min 120 10/min 220（2min）；进样口温度：220；接口温度：280；离子源温度：230。扫描范围：FULL（35amu至300amu），SIM表如表1所示表1.SIM离子扫描程序扫描起始时间/min持续时间/min扫描离子/amu12623249,51,61,63,84,86,96,985347,61,62,78,83,97,1178263，83,85,95,13010361,83,91,92,97,127,129,1

10、6613551,77,78,91,104,106,112,173184111,146,148229109,145,180图1.27种VOC在SIM扫描下TIC图1、氯乙烯，2、1,1-二氯乙烯，3、二氯甲烷，4、反式1,2-二氯乙烯，5、顺式1,2-二氯乙烯，6、氯仿，7、1,1,1-三氯乙烷，8、四氯化碳，9、苯和1,2-二氯乙烷，10、1,1,2-三氯乙烯，11、1,2-二氯丙烷，12、一溴二氯甲烷，13、甲苯，14、1,1,2-三氯乙烷，15、四氯乙烯，16、二溴氯甲烷，17、氯苯，18、乙苯，19、间/对二甲苯，20、邻二甲苯/苯乙烯，21、溴仿，22、1,4-二氯苯，23、1,2-二

11、氯苯，24、1,2,4-三氯苯1.2.2 水质 有机氯农药和氯苯类化合物的测定 参考标准 HJ 699-2014 水质 有机氯农药和氯苯类化合物的测定 气相色谱-质谱法 样品采集及保存用具有玻璃塞的棕色磨口瓶或具有聚四氟乙烯衬垫的棕色螺口玻璃瓶采集样品。样品采集后立即用盐酸溶液调节PH2，4下保存，7天内完成萃取，40天内完成分析。 试样的制备（1） 液液萃取量取100mL水样至分液漏斗中，加入20.00uL替代物标准溶液，混匀。加入10g氯化钠，振荡至完全溶解后，加入15mL正己烷，剧烈振荡15min，静置15min分层。再重复萃取一次，合并萃取仪并经干燥柱脱水，浓缩至小于4mL。用8mL正

12、己烷浸润弗罗里硅土，在液面消失前，将萃取液转移至小柱上，用12mL正己烷洗涤浓缩管，洗涤液一并上住（注意应始终保持填料上方留有液面），用10mL丙酮/正己烷（1:9）洗脱，收集所有洗脱液。将洗脱液浓缩至小于1mL，加入5.0uL内标使用液，用正己烷定容至1.0mL，混匀，移入自动进样小瓶，待测。（2）固相萃取 量取200mL水样，加入10mL甲醇，加入20.00uL替代物标准溶液，混匀。一次用5mL乙酸乙酯、5mL甲醇和10mL水活化C18固相萃取小柱，流速约为5mL/min。使水样以10mL/min的流速通过固相萃取小柱，上样完毕后，用10mL水淋洗固相萃取柱，抽干小柱。一次用2.5mL乙酸

13、乙酯、5mL二氯甲烷洗脱固相萃取小柱，流速约为5mL/min，收集洗脱液至浓缩管中。将洗脱液通过干燥柱，用少量二氯甲烷洗涤浓缩管23次，将洗涤液一并过干燥柱脱水。收集所有脱水后的洗脱液至浓缩管中，浓缩至约3mL。用8mL正己烷浸润弗罗里硅土，在液面消失前，将萃取液转移至小柱上，用12mL正己烷洗涤浓缩管，洗涤液一并上柱（注意应始终保持填料上方留有液面），用10mL丙酮/正己烷（1:9）洗脱，收集所有洗脱液。将洗脱液浓缩至小于1mL，加入5.0uL内标使用液，用正己烷定容至1.0mL，混匀，移入自动进样小瓶，待测。 仪器检测条件色谱柱：DB-35MS，30m*0.25mm*0.25um，进样口温

14、度：250，不分流进样；柱箱温度：80（1min）20/min 1505/min 300（5min）；柱流量1.0mL/min；传输线温度300；离子源温度300；质量范围45550amu；数据采集方式：选择离子扫描（SIM）1.2.3 有机磷农药的检测 参考标准 GB 13192-91 水质 有机磷农药的测定 水样采集及预处理（1）水样采集：用玻璃磨口瓶采集样品，在采样前用水样将取样瓶冲洗23次。水样应在弱酸性状态下保存，因敌敌畏及敌百虫易降解，应尽快分析，其余四种有机磷农药的水样可在4冷藏箱中保存三天。（2）试样的预处理a、甲基对硫磷、对硫磷、马拉硫磷、乐果、敌敌畏的测定：摇匀样品并经过滤

15、去除机械杂质，取试样100mL(或视水质而定)于250mL烧杯中。调pH至6.5，然后将试样转移至250mL分液漏斗中，用三氯甲烷萃取三次。每次三氯甲烷用量5mL(相比为1：20)，振摇5min，静置分层。合并三氯甲烷，收集水层。将合并后的三氯甲烷经无水硫酸钠脱水后，供测定用。无水硫酸钠脱水柱内径1cm，长15cm，无水硫酸钠段8cm。如三氯甲烷层中有机磷农药含量太低，在最小检出量以下，则需经K-D浓缩器浓缩至所需体积后再进行测定。如三氯甲烷层中有机磷农药含量太高，则需少取试样或试样经稀释后再进行萃取。b、敌百虫的测定：将a收集的水层调pH至9.6后，倒入250mL锥形瓶中，盖好瓶塞，置于50

16、的水浴锅中进行碱解，不断摇动锥形瓶。15min后取出锥形瓶，冷至室温后，调pH全6.5，将此溶液转移至250mL分液漏斗中，以下操作同a。注：在试样预处理时，仅用pH计调节，不能用pH试纸代替。 仪器检测条件色谱柱：DB-5MS，30m×0.25mm×0.25m；进样口温度：230；柱箱升温程序：50（2min）25/min 200（7min）20/min 280（5min）； 载气流速：1mL/min，不分流进样；接口温度：260；离子源温度：220；扫描范围：45400m/z；溶剂切除时间：5min。6种有机磷（0.5ppm）SIM扫描图1.2.4 水质中多氯联苯的测定

17、l 参考标准：HJ 715-2014 水质 多氯联苯的测定 气相色谱-质谱法l 样品采集及预处理（1）采集与保存按照HJ/T 91和HJ/T164的相关规定采集样品。样品应收集在棕色玻璃样品瓶中，水样充满样品瓶。在4下避光保存，7d内完成萃取。（2）试样的制备萃取固相萃取法（仅适用于清洁水样）：摇匀并准确量取水样1L10L，加入100uL替代物标准使用液，混匀，用盐酸溶液或氢氧化钠溶液调节水样的pH值至59，每升样品加入5mL甲醇，混匀。将固相萃取装置安装好，依次用5mL正己烷/乙酸乙酯溶液（1+1）、5mL甲醇和5mL实验用水活化固相萃取圆盘，活化后使水样以50200mL/min的流速匀速通

18、过固相萃取圆盘，上样完毕后用10uL实验用水淋洗固相萃取圆盘，继续抽取30min使圆盘干燥。依次用5mL乙酸乙酯、5mL正己烷和6mL正己烷/乙酸乙酯溶液（1+1）淋洗干燥柱，合并洗脱液。将洗脱液浓缩至1mL，加入正己烷至10mL。液液萃取法：摇匀并准确量取水样1L至2L分液漏斗中，加入100uL替代物标准使用液，混匀，用盐酸溶液或氢氧化钠溶液调节水样的pH值至59，加入20g氯化钠，完全溶解后加入60mL正己烷，用手振摇30s排气，振摇5min后静置分层。重复萃取两次，合并三次的萃取液经干燥柱脱水后，用6mL正己烷淋洗干燥柱，合并萃取液和淋洗液，浓缩至10mL。净化硫酸净化：用10mL浓缩液

19、转入60mL分液漏斗中，加入10mL硫酸，轻轻振摇，注意放气，然后振摇1min，静置分层后弃去下层硫酸。如果硫酸层中仍有颜色则重复上述操作至硫酸层无色位置。向分液漏斗加入30mL氯化钠溶液洗涤有机相，静置分层后弃去水相，有机相经干燥柱脱水后，浓缩至1mL。视其水体性质可以继续进行弗罗里硅土净化。弗罗里硅土层析柱净化：用40mL正己烷淋洗弗罗里硅土层析柱，关闭活塞。把硫酸净化后的浓缩液注入层析柱内，用12mL正己烷清洗浓缩液瓶两次，一并转移到层析柱内，弃去流出液。用200mL淋洗液（乙醚/正己烷=6/94）洗脱层析柱，洗脱流速控制在25mL/min，接受全部淋洗液。弗罗里硅土固相萃取柱净化：用4

20、mL正己烷淋洗固相萃取柱，并浸润5min后，弃去流出液，流速控制在2mL/min。把硫酸净化后的浓缩液全部转移至柱内，用23mL正己烷洗涤样品浓缩液瓶两次，一并转移到固相萃取柱上，用10mL淋洗液（丙酮/正己烷=1:9）洗脱固相萃取柱，接收淋洗液。将淋洗液浓缩至1.0mL以下，加入5.0uL内标使用液，再加入正己烷定容至1.0mL，转移到样品瓶中待分析。制备的样品在4以下冷藏保存，30d内完成分析。（3）空白试样的制备用实验用水代替样品，按照试样制备相同的操作步骤，制备空白试样。l 仪器检测条件色谱柱：DB-5MS，30m×0.25mm×0.25m；进样口温度：270；柱箱

21、升温程序：120（1min）20/min 180 5/min 280（20min）；柱流量：1.2mL/min，不分流进样1min；接口温度：270；离子源温度：250；扫描范围：45450m/z； 选择离子（SIM）扫描。图17 8种多氯联苯混标（1ppm）SIM图1.2.5 水质 硝基苯类化合物的测试l 参考标准：HJ 716-2014 水质 硝基苯类化合物的测定 气相色谱-质谱法l 样品采集及预处理（1）采集与保存按照GB17378、HJ/T 91和HJ/T164的相关规定进行水样的采集和保存。采集样品时，不要用水样预洗采样瓶。水样应充满采样瓶并加盖密封。若水中有残余氯存在，要在每升水中

22、加入80g硫代硫酸钠除氯。样品采集后应避光于4冷藏，在7d内完成萃取，在40d内完成分析。（2） 试样的制备液液萃取萃取：准确量取100mL水样（萃取所用水样体积根据水质情况可适当增减），用盐酸溶液或氢氧化钠溶液调节水样pH值为中性，置于分液漏斗中，加入5.0uL替代物标准溶液，混匀，加入50mL二氯甲烷萃取35min，静置510min分层，分离有机相，再加入30mL二氯甲烷重复萃取一次，合并萃取液并经无水硫酸钠干燥，浓缩至约为0.5mL，加入5mL正己烷，继续浓缩至约0.5mL。净化：用8mL正己烷冲洗弗罗里硅土，在液面消失前，将萃取液的浓缩液转移至净化柱中，用4mL正己烷洗涤浓缩管，洗涤液

23、一并转移至弗罗里硅土上，弃去流出液，用10mL的二氯甲烷-正己烷（9+1）洗脱样品，收集于接收管中。浓缩定容：将洗脱液浓缩至约0.5mL，向其5.0uL内标标准使用溶液，用二氯甲烷定容至1.0mL，混匀，待测。固相萃取活化：依次用5mL二氯甲烷、5mL甲醇和10mL水，活化固相萃取柱，流速为5mL/min萃取：准确量取1000mL水样（富集所用水样体积根据水质情况可适当增减），用盐酸溶液或氢氧化钠溶液调节水样pH值为中性，向每份水样中加入甲醇，使甲醇溶液约为5%，再加入5.0uL替代物标准溶液，混匀，使水样以510mL/min的流速富集，上样完毕后，用10mL水冲洗上样瓶内壁，并富集于固相萃取

24、柱中，抽干小柱。洗脱：用10mL二氯甲烷以2mL/min的速度洗脱样品，洗脱液经过干燥柱，收集洗脱液至浓缩管中。浓缩定容：将洗脱液浓缩至约0.5mL，加入10.0uL内标标准使用溶液，用二氯甲烷定容至1.0mL，混匀，待测。（3）空白试样的制备在分析样品的同时，取相同体积的纯水，按照试样的制备方法制备空白试样。l 仪器检测条件色谱柱：DB-35MS，30m×0.25mm×0.25m；进样口温度：250；柱箱升温程序：60 10/min 200 15/min 250（20min）；柱流量：1.0mL/min，不分流进样；接口温度：280；离子源温度：230；扫描范围：4050

25、0m/z；1.硝基苯 2.邻硝基甲苯 3.间-硝基甲苯 4.对-硝基甲苯 5.间-硝基氯苯 6.对-硝基氯苯 7.邻-硝基氯苯 8.2,6-二硝基甲苯 9.对-二硝基苯 10.间-二硝基苯 11.邻-二硝基苯 12.2,4-二硝基甲苯 13.2,4-二硝基氯苯 14.3,4-二硝基甲苯 15.2,4,6-三硝基甲苯二、气相色谱仪（GC 5400）在环境检测中的应用2.1气相色谱（GC5400）简介仪器性能特点：一目了然的显示画面大屏幕显示器，实现中文菜单式对话，使得显示更明了，操作更简单。可显示程升曲线和基流电平，在一屏画面内同时显示柱箱、进样器、检测器等的温度设定值和实际值，能提供更为丰富多

26、彩的仪器信息数字化的载气流量监测系统GC5400气路系统可选配最新的数字化流量监测单元，通过屏幕显示载气流量、毛细管分流流量值，最多可显示四组流量，且流量参数可自动存储，便于分析条件的记录和调用。方便了分流调节与分流比计算，无需使用皂膜流量计先进的微机系统，卓越的控制功能1、性能卓越的微机温度控制系统，采用了国际先进的制造技术，控温精度高（优于±0.05）、可靠性高、抗干扰能力强；具有6个独立的控温区，最高控制温度达400；极限温度设定及过温保护功能，确保仪器的安全运行。2、全中文键盘设定各种控制和使用参数（包括检测器操作参数），逻辑性强，容易操作；机内具有自诊断、断电保护、检测器设

27、定、量程，极性和电流设置与显示等功能，可准确显示各路温控设定值、实际值、保留和分析时间等。高性能大容量柱箱大容量柱箱可方便安装且能同时容纳毛细管柱和双填充柱；柱箱具有快速加热和快速降温即自动后开门机构（7min以内从300降至50），且可实现准室温控制，柱箱程序升温10阶11平台（通过控制软件在计算机显示,主机显示7阶8平台）。灵活的进样系统，满足各种分析要求仪器可同时安装多达三个进样器，根据分析要求，仪器可选择最佳进样器组合，且各单元可独立控温，进样器拆装简单。高精度双重稳定气路载气流路采用稳压阀及稳流阀双重稳定设计；空气和氢气流路采用稳压阀加针形阀的稳定调节模式、稳流阀和针形阀均采用数字刻

28、度式旋钮，具有高精度、重复性好、可靠性高且流量调节方便直观。高灵敏度、高稳定性检测器仪器可提供多达6种高性能检测器供选择，即FID、TCD、ECD、FPD、NPD和PID。仪器可同时安装多达三个检测器，如FID、TCD、ECD检测器等。根据不同的分析应用采用不同的组合，能方便的实现检测器的串联和并联工作。新型的FID具有更低的检测限，可方便地进行喷口和离子收集部件的拆卸、清洗，精确固定的发射极安装结构确保每台仪器性能的高度一致。高灵敏度TCD采用高阻值铼钨丝，选配热导放大板后，灵敏度可高达5000mV·mL/mg，独特的空气隔热保温结构使TCD具有更高的稳定性。调制脉冲式ECD恒流源

29、，灵敏度，电流选择微机化。2.2 GC 5400在水质中测试项目及测试方法2.2.1 水质中卤代烃的测定 测试项目：三氯甲烷、 四氯化碳、三氯乙烯、四氯乙烯、三溴甲烷 参考方法：GB/T 17130-1997水中挥发性卤代烃；GB/T 5750.8-2006 生活应用水标准检验方法 有机物指标 仪器和试剂气相色谱仪器（ECD检测器）、自动顶空进样器、色谱柱：HP-5(30m×0.32mm×0.25m)、顶空瓶（20mL）及瓶盖、螺口试管（50mL）及瓶盖（有聚四氟乙烯隔垫）。纯水（色谱检验无被测组分）、抗坏血酸（分析纯）、氯化钠（分析纯）、甲醇（优级纯）、三氯甲烷、 四氯化

30、碳、三氯乙烯、四氯乙烯、三溴甲烷（色谱纯）。 样品采集及处理采集：在50mL比色管中加入20g氯化钠和0.4g抗坏血酸，用塞子塞住带到现场直接取样，水样充满后，不留液上空间，旋紧瓶盖。保存：采样后的样品应尽快分析，如不能及时分析可在2-5冰箱中密闭保存7天。 样品测试。按照要求配置合适的标样浓度，取标样10mL加入顶空瓶中，密封，放入自动顶空进样器，设定合适的顶空条件各色谱条件，进样分析。同样的方法对水样进行分析。 用标准曲线法进行定量分析。2.2.2 水质中氯乙烯的测定 参考方法：GB/T 5750.8-2006 生活应用水标准检验方法 有机物指标 仪器及试剂气相色谱仪（FID）、自动顶空进

31、样器、色谱柱：HP-5(30m×0.53mm×1.0m)、顶空瓶（20mL）N,N-二甲基乙酰胺（DMA）、氯乙烯（色谱纯） 样品采集及处理采集：取处理过的样品瓶，现场采集满瓶后立即按1%的比例加入DMA，盖紧密封，如不能力及测定，置于4冰箱中保存，于48h内测定。水样预处理：测定前在无氯乙烯等有机物的清洁环境中迅速取10mL水样置于20mL顶空瓶中，立即密封放入自动顶空进样器中，50平衡40min，待测 样品分析标准样品的制备：A 标准储备溶液：于20mL样品瓶中加入20mLDMA，加盖精确称量，在通风柜中将氯乙烯从容器中倒出2mL左右于离心管中，迅速用滴管取1-2滴氯乙

32、烯于样品瓶中密封称量，计算每毫升DMA中氯乙烯含量。B 氯乙烯标准使用液：吸取一定量的氯乙烯标准储备液，在样品瓶中用DMA稀释为50g/mL。C 气相色谱中使用标准样品的条件：（a） 标准样品进样体积与试样的进样体积相同。（b） 标准样品于试样尽可能同时分析。工作曲线绘制：临用时在20mL顶空瓶中加入纯水10mL，盖紧密封后，分别注入氯乙烯标准使用液0、2、4、6、8、10g/L，此标准溶液浓度为0、10、20、30、40、50g/L，放入自动顶空进样器中，50平衡40min，每个浓度测定两次，以峰面积的平均值为纵坐标，浓度为横坐标，绘制工作曲线。样品测试：取10mL样品加入20mL顶空瓶中5

33、0平衡40min，同样的色谱条件下进行分析用峰面积进行定量分析。2.2.3 水质吡啶的测定 测试项目：吡啶 参考方法：GB/T 14672-93 水质吡啶的测定 仪器及试剂气相色谱仪（FID）、自动顶空进样器、色谱柱FFAP(30m×0.53mm×1.0m)、顶空瓶20mL硫酸（优级纯）、氯仿（分析纯）、丙酮（分析纯）、吡啶（色谱纯）纯水、 样品采集及处理采集：用棕色磨口玻璃瓶采集，在采样前用水样将取样瓶洗涤2-3次，然后将瓶内注满水样，赶出气泡，塞紧瓶塞，置于2-5冰箱中保存。最长保存时间为48h。 样品测试用纯水配置系列浓度的吡啶标准样品，取10mL标样于20mL顶空瓶

34、中密封，放入自动顶空进样器中，设定合适的顶空条件和色谱条件进行测试，绘制标准曲线。在相同的色谱条件下对样品进行分析。用标准曲线法对水样中的吡啶进行定量分析。2.2.4 水质中百菌清和溴氰菊酯的测定 参考标准：HJ 698-2014 水质 百菌清和溴氰菊酯的测定 气相色谱法 仪器及试剂正己烷：农残级；浓硫酸；无水硫酸钠；氯化钠；石油醚 气相色谱仪：具电子捕获检测器；色谱柱：石英毛细管柱，30m×0.25mm，内涂5%苯基甲基聚硅氧烷，膜厚0.25um或其他等效毛细管色谱柱；浓缩装置：旋转蒸发装置或K-D浓缩器、浓缩仪等性能相当的设备；振荡器；分液漏斗：100mL，250mL；干燥柱：长

35、250mm，内径20mm，玻璃活塞不涂润滑油的玻璃柱；箱式电炉。 样品采集及预处理（1）样品采集和保存参照HJ/T 91和HJ/T 164的相关规定采集样品。用500mL硬质磨口玻璃瓶或具特氟龙材质隔垫的棕色螺纹口玻璃瓶采集样品，所采集的样品于25下保存，7天内完成萃取，萃取液可保存40天。（2）试样的制备量取100.0mL样品置于250mL分液漏斗中，加入10g氯化钠，溶解后，加入10mL正己烷，振摇放气后置于振荡器上剧烈振荡5min，静置10min分层，将正己烷萃取液移至100mL分液漏斗中。重复萃取一次，合并正己烷萃取液。注：对于成分比较复杂的样品，如果萃取过程中乳化现象严重，宜采用机械

36、手段完成两相分离，包括搅动、离心、用玻璃棉过滤等方法破乳，也可采用冷冻的方法破乳。净化：向萃取液中加入5mL浓硫酸，振荡放气，静置1分钟分层，弃去硫酸层。多次清洗至硫酸层为无色，弃去硫酸层；用适量硫酸钠溶液洗涤正己烷，重复洗至水相呈中性，弃去水相。注：对于较为清洁的地下水和地表水样品，可省略净化步骤。将正己烷萃取液通过干燥柱（或采用其他类型的干燥设备）脱水，再以少量正己烷洗涤分液漏斗23次，将洗涤液一并通过干燥柱脱水，收集所有脱水后的正己烷，浓缩定容至5.0mL，待测。（3）空白试样的制备量取100.0mL蒸馏水代替样品，按照试样的制备相同操作步骤，制备空白试样。（4）样品的测定用微量注射器取

37、1.0ul待测试样注入气相色谱仪中，在与校准曲线相同的色谱条件下测定，记录色谱峰的保留时间和峰面积（或峰高）。空白试验在分析样品的同时，应做空白试验。取1.0ul空白试样注入气相色谱仪中，按与样品测定步骤进行分析。 仪器检测条件进样口温度：250，色谱柱流速：1.0mL/min；柱箱：50（1min）30/min 200（8min）30/min 290（10min）；分流进样，分流比5:1；进样体积：1.0ul；检测器温度：320。2.2.5 水质中丙烯酰胺的测定 测试项目：丙烯酰胺 参考标准：GB/T 5750.8-2006 生活饮用水标准检验方法 有机物指标 仪器及试剂气相色谱仪（ECD）

38、、填充柱（a载体：Chromosorb WAW DMCS 60目-80目 b固定液及含量：10% 丁二酸二乙二醇酯 ）硫酸溶液（1+9）、溴化钾、溴酸钾溶液（0.1moL/L）、硫代硫酸钠溶液（1moL/L）、乙酸乙酯（重蒸馏）、无水硫酸钠、溴酸钾溶液、亚硫酸钠溶液（100g/L）、丙烯酰胺2,3-二溴丙烯胺（2,3-DBPA）的制备：称取3.5g丙烯酰胺，置于250mL抽滤瓶中，用25mL纯水溶解，加入15.0g溴化钾及10mL硫酸溶液混匀，置于暗处，插入装有溴酸钾溶液的滴定管。抽滤瓶连接水泵抽气，逐滴加入25mL溴酸钾溶液并振摇。此时，逐渐产生白色针状结晶，放置1h后，加入亚硫酸钠溶液除去

39、剩余溴，用布氏漏斗抽滤，用少量纯水淋洗晶体，置于暗处晾干。经苯重结晶，其熔点应为132 样品采集及处理采集：用磨口玻璃瓶采集样品，采集后进行溴化、萃取液放冰箱内可保存7d。水样预处理：（1）吸取100mL水样置于250mL碘量瓶中，加入6.0mL硫酸钠溶液混匀，置于4冰箱中30min（2）从冰箱中取出上述碘量瓶，然后加入15g溴化钾，溶解后加入10mL溴酸钾溶液，混匀，于冰箱中静置30min。（3）从冰箱中去除试样，加入1.0mL硫代硫酸钠溶液，移入250mL分液漏斗中，分别用25mL乙酸乙酯萃取两次，每次振摇2min，合并萃取液于100mL锥形瓶中，加入15g无水硫酸钠脱水2h。浓缩：将萃取

40、液置于KD浓缩器中，用少量乙酸乙酯洗涤硫酸钠两次，洗液并入浓缩器中，萃取浓缩至1.0mL，待用。 样品测试称取2，3-二溴丙烯胺用乙酸乙酯配置成100g/L的标准品，根据需要取标准品用乙酸乙酯配置一系列的浓度，测试，绘制标准曲线。在相同的条件下进行样品测试，根据保留时间进行定性分析，外标法进行定量分析。2.2.6 水质中丙烯腈、乙腈的测定 测试项目：丙烯腈、乙腈 参考标准：GBT 5750.8-2006 生活饮用水标准检验方法 有机物指标 仪器及试剂气相色谱仪（FID）、填充柱2m*3mm（a 载体：上试102白色硅藻土60目-80目，经筛分干燥后备用 b 固定液及含量：10%聚乙二醇-20M

41、和3%双甘油）。 样品采集及处理采集：用磨口玻璃瓶采集样品，采集后密封保存，如不能立即测定需置4冰箱中保存。样品预处理：洁净的水样直接进行色谱测定，浑浊的水样需过滤后测定。 样品分析配置不同浓度的标准样品进行气相色谱分析，绘制标准曲线。样品经上述处理后在相同的色谱条件下进行测试，用峰面积进行定量。2.2.7 水质中苦味酸的测定 参考标准：GBT 5750.8-2006 生活饮用水标准检验方法 有机物指标 仪器及试剂气相色谱仪（ECD）、毛细管柱FFAP（30m×0.25mm×0.25m）、分液漏斗（50mL）乙醇、苯、次氯酸钠。 样品采集及处理水样采集：用磨口玻璃瓶采集样品

42、，采集后密封保存，如不能立即测定需置4冰箱中保存。水样预处理：吸取10.0mL水样放于50mL分液漏斗中，加入次氯酸钠溶液2mL，振荡摇匀，在室温下反应30min，加1mL苯萃取3min，静置分层，取苯层待测。 样品分析配置不同浓度的标准样品进行气相色谱分析，绘制标准曲线。样品经上述处理后在相同的色谱条件下进行测试，用峰面积进行定量。2.2.8 水质中五氯酚的测定 参考标准GB 8972-88 水质 五氯酚的测定 样品采集及预处理（1）样品采集：所采集的样品为地表水，由于待测物五氯酚不稳定，在阳光直接照射下易分解。因此，采集时用棕色玻璃瓶收集水样，每100mL水样中加入1mL 10%的硫酸溶液

43、和0.5g硫酸铜，放在暗处，4下保存。如需保存超过24h，可将五氯酚萃取到正己烷中，置于暗处，4下存放。（2）样品预处理：取均匀水样50mL置于125mL分液漏斗中，加入1mL浓硫酸，分别各用5mL正己烷萃取水样两次，合并正己烷相，弃去水相。再用0.1moL/L碳酸钾溶液10mL，分为5mL、3mL、2mL提取正己烷相三次，合并水相于50mL分液漏斗中，加入0.5mL乙酸酐，振摇2min后再用2mL正己烷萃取生成的五氯苯乙酸酯，有机相收集在5mL离心管中待分析测定。 仪器检测条件色谱柱：DB-5MS，30m×0.25mm×0.25m；柱箱升温程序：100 10 /min 2

44、40（1min）；分流进样，分流比：10：1；柱流量：1mL/min；进样口温度：240；接口温度：270；离子源温度：240；扫描范围：50320m/z；溶剂切除时间：3min。2.2.9 水质中黄磷的测定 参考标准 HJ 701-2014 水质 黄磷的测定 气相色谱法l 仪器和试剂甲苯：色谱纯；氯化钠；乙醇溶液； 气相色谱仪：具氮磷检测器（NPD）或火焰光度检测器（FPD）；色谱柱：石英毛细柱，30m长，内径0.53mm，内涂5%苯基甲基聚硅氧烷，膜厚2.65um。或其他等效色谱柱；分液漏斗：500mL；棕色容量瓶；净化柱：硅镁型吸附柱，500mg/6mL； l 样品的采集和保存（1）样品

45、的采集和保存按照HJ/T91和HJ/T164的相关规定采集样品。采集样品时，应将样品沿样品瓶壁缓慢流入，充满500mL棕色容量瓶，盖紧瓶盖并倒置检查瓶内是否存在气泡。若样品瓶中有气泡，应重新采集。样品在4下避光保存，可保存7天。（2）试样的制备萃取量取250mL样品于500mL分液漏斗中，加入10.0mL甲苯，拧紧盖塞，振摇4min，放气，静置510min，分层后弃去下层水相，收集萃取液，待净化。注：对于成分比较复杂的样品，如果萃取过程中出现乳化现象时，可通过氯化钠盐析、搅动、离心、冷冻或用玻璃棉过滤等方式破乳。净化用10mL甲苯活化净化柱，弃去，待柱上留有约1mL甲苯时，将萃取液转移至净化柱

46、中，再用少量甲苯洗涤装萃取液的容器，一并加到柱上，并用5mL的甲苯以2mL/min的速度淋洗净化柱，收集流出液于接收管中。用甲苯定容至25mL，待测。注：较为清洁的地下水、地表水、生活污水的萃取液可不经净化，直接注入气相色谱仪进行分析。（3）空白试样的制备实验室空白：用实验用水代替样品，按照试样的制备步骤制备空白试样。全程序空白：采样前在实验室将一份空白试剂水放入样品瓶中密封，将其带到现场。与采样的样品瓶同时开盖和密封，随样品运回实验室，按试样的制备步骤制备全程序空白试样，用于检查样品采集到分析全过程是否收到污染。（4）测定量取1.0ul待测试样注入气相色谱仪，按照参考色谱条件进行测定，记录色

47、谱峰的保留时间和峰高（或峰面积） 仪器检测条件氮磷检测器（NPD）进样方式：分流进样，分流比10:1；程序升温：80（2.5min） 30/min 230（5min），进样口230，检测器330；气体流速：柱流量2.5mL/min，恒流；氢气 3mL/min；空气60mL/min；尾吹（氮气）20mL/min；进样量：1ul。火焰光度检测器（FPD）进样方式：分流进样，分流比10:1；程序升温：80（2.5min） 30/min 230（5min），进样口230，检测器250；气体流速：柱流量2.5mL/min，恒流；氢气 75mL/min；空气100mL/min；尾吹（氮气）30mL/min

48、；进样量：1ul。2.2.10 水质中松节油的测定 参考标准HJ 696-2014 水质 松节油的测定 气相色谱法l 仪器和试剂二氯甲烷：农残级；松节油标准溶液：=20mg/mL，溶剂为甲醇；氯化钠；无水硫酸钠气相色谱仪：具氢火焰离子化检测器；色谱柱：石英毛细管柱，30m×0.25mm，内涂5%苯基甲基聚硅氧烷，膜厚0.25um，或其他等效毛细管柱；振荡器；分液漏斗：250mL；干燥柱：长250mm，内径20mm，玻璃活塞不涂润滑油的玻璃柱；箱式电炉。 样品采集及预处理（1）样品的采集和保存参照HJ/T 91和HJ/T 164的相关规定采集样品。使用250mL硬质磨口玻璃瓶或具特氟龙

49、材质隔垫的棕色螺纹口玻璃瓶采集样品。于4下保存，48h内完成萃取，萃取液可保存7d。（2）试样的制备量取100.0mL样品至250mL分液漏斗中，加入2.5g氯化钠，溶解后加入10.0mL二氯甲烷，振荡放气后置于振荡器上剧烈振荡5min，静置10min分层后，收集二氯甲烷萃取液，并用干燥柱或其他类型的干燥设备脱水，取1.0mL待测，注：对于成分比较复杂的样品，如果萃取过程中乳化现象严重，宜采用机械手段完成两相分离，包括搅动、离心、用玻璃棉过滤等方法破乳，也可采用冷冻的方法破乳。（3）空白试样的制备量取100.0mL蒸馏水代替样品，按照试样的制备相同操作步骤，制备空白试样。（4）样品的测定取1.

50、0ul待测试样注入气相色谱仪中，在与校准曲线相同的色谱条件下进行测定。记录色谱峰的保留时间和峰面积（或峰高）。空白试验在分析样品的同时，应做空白试验。取1.0ul空白试样注入气相色谱仪中，按与样品测定相同步骤进行分析。 仪器检测条件进样口温度：180；不分流进样；色谱柱流速：1.0mL/min；柱箱温度：60（10min）10/min 110（1min）30/min 230（5min）；检测器温度：260；进样体积：1.0ul。三、液相色谱仪（LC310）在水质检测中的应用3.1液相色谱（LC310）简介LC 310高效液相色谱仪的推出是天瑞公司十几年液相色谱研发经验的结晶，意味着天瑞公司在液

51、相色谱仪的研发方面攀上了又一新高度。标志着天瑞公司在液相色谱研究上取得了在高性能、高可靠性以及使用的方便性之间达到最佳平衡，为专业用户提供具有更高性能的液相色谱。 LC 310高效液相色谱仪提高了HPLC的分离度、灵敏度、速度、精度和可靠性；先进的并联泵头及单向阀设计理念，融合了当今世界上最先进的制造应用经验，使得用户在各种使用条件下都可以保证输液的精度、脉动等性能指标，具备最小系统死体积，工作能力可获得100%的提高。仪器性能特点 1、高压恒流泵微处理器智能控制的往复式双柱塞并联泵，具有工作耐压值高、脉动小、稳定可靠、操作方便等特点，由于双泵头交替输液，在同样输液量的情况下，活塞杆和密封圈寿

52、命要比常规串联泵长一倍。具有状态监测功能。微处理器实时控制泵的流量和检测输液压力。在压力超限的情况下，报警并自动停止泵的运行。2、单向阀设计阀芯体、宝石球座和宝石球构成一个整体结构，故具有结构简单、密封性能好的优点，提高了高压输液泵的流量精确度，降低了流量脉动，并具有安装更换方便等特点。浮动式导向设计：采用浮动式标塞机构，使塞杆和密封圈的使用寿命延长，并能长时间稳定地输液。3、紫外-可见光检测器以当今最先进的技术为先导，国内首创的数字化数据处理和控制，使基线噪声和漂移降低到一个新的极限。检测器直接输出数字信号至LC 310工作站，避免了一般紫外检测器的色谱信号需多重模数转换带来的信号畸变与干扰

53、。优秀的流通池设计，突破性地提高了仪器的各项性能指标、光路系统采用了精密定位结构，精度高，偏差小，氘灯和光路系统采用热隔离技术，缩短了稳定时间，并使氘灯发热对光路系统的影响降到最低。前置放大器采用高阻抗、低漂移的仪器放大器，高分辨率的AD转换器。在常规分析情况下，动态范围可达104，保证了对数运算的精度。由于采用了数字量输出功能，该检测器可以通过RS232串行口与计算机直接相连而不需要任何数据采集单元。高品质的精加工和专利技术，流通池紫外检测器的心脏，流通池采用锥孔设计，其信噪比相对于传统的直孔设计，提升了23.8%，从而大大提高了检测器的灵敏度。4、高压混合器设计高压混合器采用狭长、扁平管路

54、的混合设计思路，能够使两相液体接触时增大它们的混合表面积，从而达到极佳的混合效果；同时混合器也具有小体积、混合效率高的特点，能够在短时间内使液体混合均匀，最大程度上减少了延时时间。5、色谱数据处理系统配套的LC-310色谱数据处理系统工作站软件实现了检测器、高压输液泵、柱温箱等色谱仪单元部件的全自动一体化，具有强大的仪器集中控制、状态反馈、谱图数据处理、报告输出功能及简便快捷的操作方式，能很容易地实现各种常规样品分析和应用方法的开发。软件采用了全数控系统，数字化的操作使得流程更为简易，并具有极高的精确度。3.2 LC310在水质中的测试项目及测试方法3.2.1 水质中微囊藻毒素的测定l 参考标

55、准：GB/T 20466-2006 水中微囊藻毒素的测定l 仪器和试剂高效液相色谱仪（配有紫外可见光检测器）；C18反相色谱柱（长250mm，内径4.6mm，填料粒径5um）；不锈钢筛（500目）；不锈钢或玻璃杯式滤器（250mL）；抽滤瓶；滤膜（GF/C玻璃纤维滤膜和0.45um乙酸纤维滤膜）；C18固相萃取柱（500mg/6mL）；玻璃注射器（50mL、100mL）；旋转蒸发仪；漩涡混合器；甲醇（色谱纯）；磷酸二氢钾；三氟乙酸（色谱纯）；磷酸l 样品采集及预处理（1） 水样的采集和保存用采水器采集1500mL2000mL水样（水样采集后，应在4h内完成以下前处理步骤）。用500目的不锈钢筛

56、过滤，除去水样中大部分浮游生物和悬浮物。取过滤后的水样1200mL于玻璃杯式滤器中，依次经过滤膜减压过滤。准确量取1000mL滤液置于棕色试剂瓶中。（2） 水样的富集和洗脱C18固相萃取小柱预活化用玻璃注射器吸取10mL甲醇，注入C18固相萃取小柱（自然滴下），当甲醇液面接近小柱上层筛片时，加入10mL15mL纯水活化（活化过程，不应使C18固相萃取小柱变干，萃取小柱中应始终充满液体）。连接50mL或100mL玻璃注射器，或连接SPE固相萃取装置。微囊藻毒素的富集和洗脱将1000mL水样滤液流经预先活化的C18小柱进行富集（控制流速为8mL/min10mL/min）。富集完毕，依次用淋洗溶液淋洗C18小柱。再用10mL洗脱液洗脱微囊藻毒素（萃取过程，不应使C18固相萃取小柱变干，萃取小柱中应始终充满液体）。按照上述步骤，再次富集、洗脱。（3） 定容将两次洗脱液混合，在40下用旋转蒸发仪浓缩至干。用1mL甲醇分两次（第一次、第二次各0.5mL）溶解浓缩至干的物质，用涡旋混合器充分涡旋混合1min。用尖嘴吸管取出，小股氮气流吹干，加50%甲醇溶液定容至100uL，待测。l 仪器检测条件色谱柱