东南大学物理化学化考研答题部分答案05至答案

1、1.实验室中某一大恒温槽（例如油浴）的温度为400K，室温为300K。因恒温槽绝热不良而有4000J的热传给空气，计算说明这一过程是否为可逆？    解：                                     &

2、#160;    该过程为不可逆过程。2. 有一绝热体系如图2.1所示，中间隔板为导热壁，右边容积为左边容积的2倍，已知气体的，试求：（1）不抽掉隔板达平衡后的S。                             （2） 抽去隔板达平衡后的S。 解：（1）不抽掉隔板最后达

3、热平衡，平衡后的温度为T，设左边为室1，右边为室2：                               解出                 

4、0;               （2）抽去隔板后的熵变由两部分组成，一部分为上述热熵变化，另一部分为等温混合熵变。                                

5、        3.指出下列各过程中，体系的何者为零？           （1）非理想气体卡诺循环；           （2）实际气体节流膨胀；           （3）理想气体真空膨胀；   

6、        （4）H2(g)和O2(g)在绝热刚瓶中发生反应生成水；           （5）液态水在373K及101325Pa压力下蒸发成水蒸气。          解：（1）全部为零             

7、（2）0             （3）             （4）             （5）4. 若令膨胀系数，压缩系数，证明       

8、0;  解：  (1)             对定量纯物质                            (2)      

9、60;     将（2）带入（1）中，经整理得：               (3)           因为           则     又   

10、;       所以     (4)          将（4）式代入（3）式得                (5)          设   &#

11、160;       则            等容时          则    (6)        将（6）带入（5）式，即           

12、0;    因为                            所以 5. 理想气体模型的要点是什么？“当压力趋近于零时，任何实际气体均趋近于理想气体。”这种说法对否，为什么？理想溶液模型的要点是什么？“当溶液i分无限稀释时，其性质趋近于理想溶液。”这种说法对否，为什么？解：理想气体模型的要点是： 分子间无作用

13、力，分子间的作用势能为零。 分子可视为数学上的电，其体积为零。当压力趋于零时，在一定温度下，气体体系的体积将趋于无穷大，分子间的平均距离r也随之趋于无穷大。因分子间的作用力于分子间距r的6次方（斥力）成反比，随着r的增加，分子间的作用力将减弱至可忽略不计；而当p0时，r，故分子间的作用力可视为零。另外，当p0时，V，而体系中分子本身所占有的体积可视为常数，因此，随着压力趋近于零，分子本身占有的体积与体系所占有的体积相比，可忽略不计，故此时分子的体积可视为零。根据以上分析，可知当体系压力p趋于零时，任何实际气体均可满足理想气体模型的两个条件，故实际气体将趋近于理想气体。理想溶液模型的要点是（以二

14、元溶液为例）：AB分子的大小相同，形状相似。A-AB-BA-B各分子对之间的作用势能函数相同。以组分B为例，当xB0时，xA1,A组分符合拉乌尔定律，pA= p*A xA。而对B组分而言，B分子周围被大量的A分子所包围，而实际溶液中B-B分子对与B-A分子对之间的作用力不相同，因而与B组分相比，此时B分子的受力情况有很大变化，故B的分压不再服从拉乌尔定律，而服从亨利定律pB=kxB。所以当xi趋近于零时，其性质趋近于理想溶液的说法是不对的。6. 化学反应达到平衡时的宏观特征和微观特征是什么？解：宏观特征：化学反应达到平衡时反应正向进行的速率与逆向进行的速率相等，体系各组分的数量不再随时间而改变

15、，宏观上反应处于静止状态。微观特征：反应并未停止，只是正向进行的速率与反向进行的速率相等而已。7. 下列说法是否正确，为什么？反应平衡常数数值改变了，化学平衡一定会移动；反之，平衡移动了，反应平衡常数值也一定会改变。解：此说法不正确。平衡常数值改变了，平衡一定会移动；但平衡移动了，平衡数值不一定改变。例如在恒温下，改变化学反应中某些组分的浓度或改变反应体系的总压，平衡会移动，但平衡常数值并未变。8. PCl5的分解反应为：在523.15K，1下，当反应达到平衡后，测定混合物的密度为2.695×10-3kg·dm-3。试计算：（1）   

16、0;   在此条件下PCl5的离解度；（2）       该反应的和。 解：（1）设PCl5的离解度为。            t=0              n mol      0   

17、;     0平衡时          n(1-x)      nx       nx        达平衡时：pV=n总 RT=n(1+x)·RT         根据质量守恒原理，体系的总质量不变，一直等于

18、，但体系的密度将随体积V而变，有：                           PCl5的离解度为80。（2）    平衡时分压：        将（1）中所得x值代入上式得：         

19、0;  9. 设在下列气相反应体系中，B的浓度与A、D、C相比甚小，     (1)试用稳态近似法求其反应速率。(2)证明此反应在C浓度很高时为一级反应，在低浓度时为二级反应。解：此题有两种解题方法。解法1                              &#

20、160;          (1)根据稳态平衡原理：    10.醋酸高温裂解制乙烯酮，副反应生成甲烷            已知916K时4.65s-1，3.74s-1。试计算：(1)反应掉99 %的醋酸需要的时间。(2)916K时乙烯酮在产品中所占的百分率。如何提高选择性？解：这是个平行反应：     &

21、#160;       t=0时    甲烷与乙烯酮均为零；t=t时    乙烯酮为，甲烷为，醋酸为： 由k的单位知该反应为一级平行反应，总反应速率方程为：    式中 （2）显然有 要提高选择性必须提高，降低，一般可选择合适的温度活选择时候的催化剂。11. 盐桥有何作用？为什么它不能完全消除液接电势，而只是把液接电势降低到可以忽略不计？解：盐桥起导电而又防止两种溶液直接接触以免产生液接电势的作用。从液接电势的计算公式，只有t+=t-时，Ej0，

22、而t+与t-完全相等的电解质是很难找到的，所以只能使Ej接近于零。12. 某溶液含有0.01molkg-1CdSO4、0.01molkg-1ZnSO4和0.5molkg-1H2SO4，把该溶液放在两个Pt电极之间，在25，100kPa下用低电流密度进行电解，同时均匀搅拌，假设超电势可忽略不计，且 。已知25时，。（1）何种金属先析出？（2）第二种金属开始析出时，第一种金属离子在溶液中的浓度为多少？解：（1）                 

23、60;     故Cd先在阴极上析出。（2）       当Zn开始析出时，溶液中Cd2+浓度应满足：             即：                       1

24、3. 请根据物理化学原理，简要说明锄地保墒的科学道理（保墒：系指保持土壤水分）。     解：（1）切断土壤中的毛细管，使下层水分不会通过毛细管蒸发掉；        （2）被切断的土壤毛细管会发生水的毛细凝聚，增加土壤中的水分。14. 已知某实际气体状态方程为  (b=2.67×10-5 m3·mol-1)(1)    计算1mol该气体在298 K，10py下，反抗恒外压py恒温膨胀过程所作的功；(2) 

25、0;  若该气体为理想气体，经历上述过程做功多少？(3)    计算过程（1）的DU,DH,DS,DF,DG;(4)    选择合适判据判断过程可逆性(5)    该气体的热容与温度无关，试导出该气体在绝热可逆过程中的过程方程式。：（1）   （2）若为理想气体，则状态方程为pV=nRT  其值不变（3）  由状态方程（1）为恒温过程0 J          恒温过程

26、（4）选用熵判据来判断过程方向性对过程（1）DU0   Q实W2229.8 J该过程为不可逆过程（5）对于绝热过程      对于可逆过程            分离变量积分       (CpCVnR)     该气体绝热可逆过程方程式即为       或 15. 325时，Hg 的摩尔分数为0.497 的铊汞齐，其汞蒸气压力是纯汞的43.3。以纯液体为参考状态，求Hg 在铊汞齐中的活度及活度因子。16. FeCl3和H2O能形成FeCl3·6H2O、2FeCl3·7H2O、2FeCl3