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文档简介
1、常见塑料的简单鉴别方法(1):聚烯烃聚烯烃聚乙烯及聚丙烯都是最常用的烯烃塑料。聚丁烯-1及聚4-甲基戊烯-1也有使用。乙烯乙烯的一些共聚物及用作垫圈的的聚异丁烯也是重要的聚烯烃塑料。鉴定这些塑料的最简单的方法是用红外光谱。但是从熔融温度范围也可以得到一些信息 聚乙烯(与密度有关 105130聚丙烯 160170聚丁烯 120135聚4-甲基戊烯-1 大于240这些塑料的热解气体与氧化汞的反应互相之间存有差别。因此先将滤纸用含0.5克黄色氧化汞的硫酸溶液(1.5毫升浓硫酸加到8毫升水中 浸透,然后在裂解管中放入少量适量干燥试样,管口用上述滤纸盖住,加热。如果蒸汽使滤纸上出现金黄色的斑点,这表明这
2、些塑料可能含聚异丁烯,丁基橡胶,及聚丙烯(少量者要在几分钟之后才能显色 。聚乙烯不反应。天然橡胶,丁腈橡胶及聚丁二烯会产生棕色斑点。聚乙烯及聚丙烯热解时产生蜡状产物。聚乙烯的气味象石蜡,而聚丙烯有轻微的芳香味。常见塑料的简单鉴别方法(2):聚苯乙烯聚苯乙烯及多数含苯乙烯共聚物的鉴定方法如下:放少量试样于小试管中,加入四滴发烟硝酸,就会放出酸蒸气而不破坏聚合物。残余物在火焰上加热约1分钟,固定试管,使开口端稍倾向下方,管口用滤纸片盖上。滤纸是这样处理的:用2,4-二溴醌亚胺的乙醚溶液浸后在空气中干燥。如果加一滴氨水在滤纸上,滤纸变为蓝色表明是苯乙烯。 如果试样中仍含有一些游离的硝酸,试验就全受到
3、影响,滤纸变为棕色而掩蔽了蓝色。对苯乙烯-丁二烯共聚物及ABS(丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物 ,这个鉴定反应也是有用的。丙烯腈是否存在可以用检定氨来验证。 常见塑料的简单鉴别方法(3):聚甲基丙烯酸甲酯不管是作为注射模型材料或作为玻璃材科,聚甲基丙烯酸甲酯及丙烯酸酯塑料中都起着重要作用。鉴定时,用0.5g 试样在试管中与约0.6g 的千砂子共热,解聚后得到甲基丙烯酸甲酯单体,可以在试管口用一团玻璃纤维来收集单体。甲基丙烯酸甲酯单体可以从一个试管蒸馏列另试管中,两试管用弯的玻璃管连接起来,弯管装橡胶塞的一端塞在装试样的试管口上。将此单体与少量陷硝酸(密度1.4g ml 加热,直至得到清晰的黄色溶
4、液为止。冷却后用约为它的体积一半的水稀释,然后逐消加入510的硝酸钠溶液。溶液呈现蓝绿色,就表单体是甲基丙烯酸甲酯,它可由氯仿抽提出来。聚丙烯酸酯类热裂解时,除了单体酯外,还产生几种有强烈气味的裂解产物,它们或者是黄色或者是棕色的,而且呈酸性。常见塑料的简单鉴别方法(4):丙烯腈聚丙烯腈最常以纤维形式遇见,它也可以存在聚丙烯氰与苯乙烯, 丁二烯或甲基丙烯铰甲酯的共聚塑料中。所有这些聚合物部含有氮。 丙烯腈聚合物的鉴定:将试样、少量锌纷及几滴25硫酸(1毫升浓硫酸慢慢加到3毫升水中配制而成 ,加入瓷坩锅中,加热该混合物,并用滤纸盖住。如果有丙烯腈存在,滤纸就会出现淡蓝色的斑点。在共聚物中有丙烯氰
5、,也可以用下法证明:在试管中加热干试样,然后用试纸对生成的HCN 进行检验。试纸的制法如下:溶解0.3克醋酸铜于l00毫升水中将滤纸条用该溶液润湿然后在空气中干燥。正好在使用前,将滤纸浸于含有0.05克联苯胺的100毫升的醋酸溶液中(等体积的2N 醋酸和水混合而成 。如果HCN 遇到湿滤纸,滤纸就变为蓝色。常见塑料的简单鉴别方法(5):聚醋酸乙烯醋含醋酸乙烯醋的聚合物在热分解时会产生醋酸,根据这一现象就可以进行鉴定。醋酸纤维素的行为也相类似。试验方法:热裂解少量试样用含水的棉花收集蒸气,然后用水洗棉花,将液体收集在试管中,加入34滴5的硝酸铜水溶液,一滴0.1N 碘溶液及12滴浓氨水,聚醋酸乙
6、烯酯就变深蓝色或者几乎是黑色;聚丙烯酸酯变成淡红色,聚醋酸乙烯酯呈绿至蓝色。进一步试验:聚醋酸乙烯酯用0.01N 碘-碘酸钾溶液(0.1N碘溶液稀释到原来体积的l0倍 浸滤纸,滤纸呈现紫-棕色,用水洗涤时颜色变深。常见塑料的简单鉴别方法(6):聚乙烯醇聚醋酸乙烯酯皂化就得到聚乙烯醇,作为塑料原料,聚乙烯醇并不重要。皂化度不同鉴定反应的结果也不一样,高皂化度的聚乙烯醇不溶于一般有机溶剂剂中但溶于水及甲酰胺中。与碘反应试验如下:将5毫升聚乙烯醇的水溶液与2滴0.1N 的碘-碘化钾溶液反应。用水稀释至颜色刚好能判别为止。用5毫升该溶液与刮勺尖那么多的硼砂反应,摇动,用5毫升浓盐酸酸化,产生深绿色,特
7、别是在未溶解的硼砂颗粒上产生的深绿色更为明显这就表明是聚乙烯醇。 淀粉及糊精会干扰这一试验。常见塑料的简单鉴别方法(7):含氯的聚合物除了聚氯乙烯(PVC以外,含氯聚合物及氯乙烯的各种共聚物有:聚偏氯乙烯、含氯橡胶、氢氯化橡胶、氯化聚烯烃,聚氯丁二烯及聚三氟氯乙烯。除了用伯尔斯坦试验来捡定氯之外,也可以用与吡啶的颜色反应来鉴定这些聚合物(见表)。 首先,试样必须用乙醚抽提除去增塑剂。也可以将试样溶解于四氢呋喃中过滤除去可能存在的不溶成分,再加甲醇重新沉沉淀,抽滤后,在75以下干燥,用少量试样与1毫升吡啶反应。静置几分钟,然后加入25滴5的氢氧化纳甲醇溶液。(1克氢氧化钠溶解在20ml 甲醇中
8、注意刚刚加入试剂时、5分钟及l 小时后的颜色变化。 进一步的试验是将少量的除去了增塑剂的试件与1毫升吡啶沸腾一分钟,然同将溶液分为2份,重新加热至沸腾,然后立即加2滴5的氢氧化钠甲醇溶液到其中一分溶液中,另一份先冷却,然后再加2滴氢氧化钠甲醇溶液,观察颜色及及5分钟后观察颜色的变化。 常见塑料的简单鉴别方法(8):聚甲醛聚氧亚甲基(甲醛或三氧杂环己烷坑的聚合物 是由甲醛加热而形成的。甲醛对铬变酸试验为正结果。将少量塑料试样与2毫升浓硫酸及少许铬变酸晶体一起在6070加热约十分钟。出现深紫色表明有甲醛存在。常见塑料的简单鉴别方法(9):聚碳酸酯几乎所有用作塑料的聚碳酸酯都含有双酚。鉴定时它们与对
9、-甲胺基苯甲醛的颜色反应或Gibss 靛酚试验都得到正结果。聚碳酸酯在10的氢氧化钾乙醇溶液中加热几分钟就会完全皂化。反应时有碳酸钾钾沉淀析出,过滤并用稀硫酸酸化沉淀,就会放出二氧化碳气体。当加入氢氧化钡溶液时就会产生碳酸钡沉淀。 常见塑料的简单鉴别方法(10): 聚酰胺工业上最重要的聚酰胺有尼龙6、66、610、11及12。还有许多不同的聚酰胺共聚物,它们都可以象聚酰胺一样用简单的的方法进行鉴定(例如勺在火焰中就有燃烧牛角的气味 。但是要进行完全签定并不总是可能的。有时,测定熔点可以将不同的聚酰胺区分开来:聚酰胺类型 熔点尼龙6 215225尼龙66 250260尼龙610 210220尼龙
10、11 180190尼龙12 170180聚酰胺也可以通过与对-二甲氨基苯甲醛的显色反应来鉴定。 可以利用各种聚酰胺酸解后生成的酸来区分不同的聚酰胺。把5克试样样与50毫升浓盐酸在带回流冷凝的烧瓶中进行加热。回流直至大部分试样溶解。然后加入活性炭,将溶液加热至沸腾,直至颜色啊色消失。趁热进行过滤。冷却后,酸会沉淀出来,过滤,并在少量水中使它重结晶。如果没有酸沉淀出来,则用乙醚抽提滤液将抽提液中的乙醚蒸发掉,把残留物在水中进行重结晶这些酸的熔点如下t 己二酸(尼龙6 6 1 52癸二酸(尼龙610 1 8 88-氨基己酸的盐酸盐(尼龙6 1 2 811-氨基十一羧酸(尼龙1 1 1 4 512-氨
11、基十二羧酸(尼龙J 2 168常见塑料的简单鉴别方法(11): 聚氨基甲酸酯聚氨酯在热解时,在某种程度上会重新生成用来合成它们的异氰酸酯。鉴定方法为在试管中加热干燥试样,使产生的气体通过盖在试管口上的滤纸,然后以1的4-硝基苯并氟硼酸重氮盐润湿虑纸。随着异氰酸酯类型的不同,滤纸会变为黄色、淡红、棕色或紫色 常见塑料的简单鉴别方法(12): 酚树脂酚树脂是由酚或酚的衍生物和甲醛制成的。在许多情况下它们还含有无机或有机填料。固化以后,树脂不溶于一般的溶剂中,但它们溶于苯胺中,并随即分解。酚树脂可以用Gibss 靛酚试验方法进行鉴定。结合的甲醛可用铬变酸进行鉴定。常见塑料的简单鉴别方法(13):氨基
12、塑料氨基塑料是甲醛与脲,硫脲,三聚氰胺或苯胺的缩合产物。它们常常用细木粉、石粉或石棉等作填科通常主要用作模压部件或层压制品。全部氨基塑料都会有氮和结合甲醛后者可以用铬变酸来鉴定。脲或硫脲树脂脂的鉴定方法:取数毫克试样,加入一滴热浓硫酸(约110,加热至干。冷却后,加入一滴苯胺,在195的油浴中加热5分钟。冷却,加入三滴稀氨水(1:1 及5滴10的硫酸镍溶液。同氯仿一起摇荡,溶液变为红色到紫色,表明有脲或硫脲存在。 进行硫的鉴定试验之后,可以将脲和硫脲区分开来。三聚氰胺树脂可以用热裂解方法来鉴定。少量试样与几滴浓盐酸置于热裂解管中,放在190200的油浴中加热。用刚果红试纸复盖管口,加热,直至试
13、纸不再变蓝色为止。冷却,然后加入几粒硫代硫酸钠的晶体到冷却的残液中。热解管口用3过氧化氢溶液润湿的刚果红试纸盖好。并在l60的油浴中加热。存在三聚氰胺时,试纸就变为蓝色(脲醛树脂例脂不反应 。苯胺树指也可以用热裂解方法鉴定。将热裂解出来的气体通入次氯酸钠或次氯酸钙溶液中,产生红紫色或紫色即为苯胺树脂。 常见塑料的简单鉴别方法(14):环氧树树脂对于已经转化的环氧基或已固化环氧树脂中的交联单元,都没有简单的专属性的试验方法。环氧树脂对酚的Gibbs 靛酚试验是正反应(由于存在双酚A 。与酚树脂相反,对甲醛的铬变酸试验是负反应。 当低于260进行热裂解时,全部环氧树脂都会产生乙醛。步骤为:在热裂解
14、管中放入试佯,管口用新配制的5硝基氰化钠及吗啉的水溶液润湿的滤纸覆盖,在油浴中加热至240。热裂解放出的气体通过滤纸时滤纸变蓝色表明是环氧树脂树脂。用下达方法也可以些鉴别环氧树脂:在室温下,取约100毫克树脂于约10毫升浓硫酸中,然后加入约1毫升浓硝酸。五分钟以后,小心地加5氢氧化钠水溶液到溶液的顶部,如果存在双酚A 型环氧例脂,两层溶液的界面就会出现樱桃红色。常见塑料的简单鉴别方法(15):聚 酯不饱和聚酯产品,往往是将树脂溶解在可聚合的单体(通常是苯乙烯 中,也可以以模塑树脂或巳固化的产品形式存在。应该区别不饱和的聚酯和饱和脂肪聚酯、或芳香族聚酯。后者有聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁
15、二醇酯。大部分不饱和聚酯的主要组分是马来酸、邻苯二甲酸、癸二酸、富马酸及己二酸。它们全部都可以直接测定。邻苯二甲酸:少量聚合物试样与百里酚 (1分试样对3分百里酚 及5滴浓硫酸在120150加热十分钟。冷却后,将试样溶解存在50的乙醇中。加2N 氢氧化钠溶液使之呈碱性。邻节苯二甲酸盐产生深蓝色。丁二酸,用少量树脂与1克对苯二酚及2毫升浓硫酸在小火焰上加热至190。冷却后,用25毫升水稀释。然后用约50毫升苯摇荡,溶液转变为红色时就证明丁二酸的存在。用水洗涤苯层后,使它与0.1N 氢氧化反应,变成蓝色。这个试验不能确定由邻苯二甲酸的干扰。马来酸:Liebermann-Storch-Morawsk
16、 反应中,树脂会呈现酒红色至橄榄棕色。聚对苯二甲酸乙二醇酯及聚对苯二甲酸丁二醇只:它们能溶于硝基苯中。其鉴定定方法是:在用滤纸复盖的玻璃管中热裂解少量试祥。滤纸先用邻-硝基苯甲醛在稀氢氧化钠中的饱和溶液浸透。滤纸出现蓝绿色,而且对稀盐酸稳定就表明对苯二甲酸存在。用简单的方法将聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET及聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT绝对区分开来是困难的。PET 在250260熔融,PBT 约在220熔融。然而,添加剂会引起熔点变化。常见塑料的简单鉴别方法(16):纤维素衍生物以纤维素为基础的塑料中最熟悉的是醋酸纤维素酯,其它还有醋酸丁酸纤维素酯及丙酸纤维素酯。水化纤维素可用作硬化纸扳。纤维素可
17、以用相当简单的方法鉴定:溶解或悬浮少量试样于丙酮中,与23滴-萘酚的乙醇溶液反应,小心将浓硫酸加到该溶液的下层在两相的界面就形成红色到红棕色环。若是硝酸纤维素存在时,就会形成绿色环。蔗糖和木质素会产生干扰。为了区分醋酸纤维素及醋酸丁酸纤维素,通常考察干热试样产生的气体已足够了。醋酸酯的气气似醋酸,醋酸丁酸酯的气味就是醋酸和丁酸的气味。(象发酸的奶油 。用上面的反应及用灵敏的二苯胺试验可以鉴定硝酸纤维素酯。将试样与0.50N 氢氧化钾水溶液或与0.5N 氢氧化钾水溶液一起加热几分钟,然后用稀硫酸酸化。将上清液与残渣分离。将含有10毫克二苯胺的10毫升浓硫酸溶液加到该溶液的顶部,在界面出现蓝色环表
18、明巴为醋酸纤维素酯。为了鉴定玻璃纸上的硝化纤维漆,用如下方:把几粒二苯胺的晶粒溶于 0.6 毫升浓硫酸中, 加几滴这种溶液到试样 中。出现蓝颜色即为正反应 常见塑料的简单鉴别方法(17) :硅酮 硅酮可以以树脂、油、油脂及橡胶状的弹性产物的形式存在。它们还 可以作为塑料制造时的加工助剂、浸渍化合物、涂料,分离材料、脱 模剂等等。因为它们含有硅元素所以能够鉴定。 硅的鉴定方法: 最少取约 30 毫克试样与 100 亳克碳酸钠及 10 毫克过 氧化钠一起放入铂或镍坩埚中,在火焰上加热。将熔融物溶于几滴水 中,煮沸,然后加入稀硝酸,直至溶液呈中性或微酸性。随后用一般 的方法加入几滴钼酸铵鉴定硅。 常见塑料的简单鉴别方法(18) 橡胶状塑料 : 严格地说,橡胶不应该归在塑料这一组。但是,这里应该考虑最重要 的几类橡胶。因为它们的应用领域和塑料的应用领域是重叠的。 丁基橡胶(带有一些异戊二烯重复单元的聚异丁烯能够用氧化汞 来鉴定。聚丁二烯及异戊二烯合有双键可以用维斯(Wijs溶液来鉴 定。 维斯(Wijs试剂的配制方法如下:将 67 毫升纯的一氯化碘熔解 在冰醋酸中(1 升。该认剂必须保存在暗处而且使用期
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