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1、 42 有 机 硅 材 料 表 10 常用交联剂的反应活性 第 16 卷 交联剂种类 CH3 Si ( OCOCH3 3 CH2 CHSi ( OCOCH3 3 CH3 CH3 Si ( ON C C2 H5 CH3 CH2 CHSi ( ON C C2 H5 CH3 Si ( OCH3 3 CH2 CHSi ( OCH3 3 O ( CH3 2 Si ( N C CH3 O CH3 ( CH2 CH Si ( N C CH3 3 2 3 3 水解生成热/ kJ mol21 4610 5918 4016 活性度/ s- 1 1114 1143 0116 3819 2015 1613 12011
2、 0155 01013 01013 1133 C2 H5 12814 2191 C2 H5 CH3 CH3 Si ( O C CH2 CH3 CH2 CHSi ( O C CH2 3 3 15812 4144 15115 5155 不用催化剂 , 单组分 R TV 硅橡胶的交联剂 在室温下少至数分钟多至数天 , 便可与, - 二 羟基聚二甲基硅氧烷发生交联反应 。但在实际应 用中 , 为加快交联反应 , 通常都需加入催化剂 ; 特别是采用脱醇型 、脱酮肟型交联剂时 , 不加催 化剂就失去了使用价值 。 交联剂中的官能团与, - 二羟基聚二甲基 硅氧烷分子中的 Si O H 基的量之比很重要 。
3、如 Si O H 基过量 , 则交联剂分子中全部官能团被 Si O H 基取代 , 只能生成支链型聚合物 ; 若交 联剂过多 , 则聚硅氧烷分子中的 O H 基全被交联 剂取代 , 在无水情况下仍为支链结构 。这两种情 况均不会发生凝胶 , 只有二者比例在一定范围内 才会发生凝胶 。按照 Flory 的缩聚理论 , 达到临 界凝胶点的反应程度 P K 可以由下式计算 : P K = 1/ r + r ( f - 2 为交联剂的官能度 。将, - 二羟基聚二甲基硅 氧烷 、交联剂以不同比例放入有小孔的封闭圆筒 中 , 上面施以 0125 M Pa 的压力 ; 在一定时间 后 , 未交联的胶料仍能
4、从小孔挤出 , 交联的胶料 则不能挤出 , 所得数据列于表 11 28 中 。表 11 中 w 为在封闭及空气条件下都不能发生凝胶时 交联剂的质量分数 ; w b 为在封闭条件下可固化 时交联剂的质量分数 , w c 为在封闭条件可保存 , 但在湿气中可固化时交联剂的质量分数 。 w b 的 数值与应用 Flory 理论计算出的数值一致 。即在 制取单组分 R TV 硅橡胶时 , 只要交联剂官能团 / Si O H 基的量之比大于 2 , 就可保证在配过程 中时不发生凝胶化 。但在实际生产中 , 由于, - 二羟基聚二甲基硅氧烷和填料中含有水分 , 水 及填料表面的 Si O H 基都能消耗交
5、联剂的官能 基 ; 所以 , 交联剂官能团/ Si O H 基的量之比 应控制在 58 的范围内 。 式中 , r 为交联剂官能团/ Si O H 的量之比 ; f 第1期 黄文润 . 缩合型室温硫化硅橡胶的配合剂 ( 一 表 11 交联剂用量对交联状态和凝胶时间的影响 43 交联剂种类 CH3 Si ( OCOCH3 3 ( C2 H5 2 NCH2 Si ( OC2 H5 3 CH3 CH2 CHSi ( ON C CH3 CH3 CF3 ( CH2 3 Si ( ON C CH3 3 3 胶料中交联剂的质量分数/ % wa wb wc 封闭条件下的固化时间/ h 018117 01131
6、15 2548 0116 0133 0158 01511110 01401140 01601. 30 1124 1154 1. 42 0170 01801160 1170 2048 参 考 文 献 1 日本 ,特公昭 63 - 2 886. 1988 2 日本 ,特公昭 63 - 2 887. 1988 3 日本 ,特公昭 49 - 42 907. 1974 4 日本 ,特公昭 51 - 45 623. 1976 5 日本 ,特公平 4 - 80 067. 1992 6 US 3 055 845. 1962 7 US 4 517 337. 1985 8 EP 147 323. 1985 9 U
7、S 5 166 296. 1992 10 US 4 863 992. 1989 11 日本 ,特开平 4 - 359 055. 1992 12 日本 ,特开昭 60 - 202 152. 1985 13 日本 ,特开 2 000 - 17 075A 14 日本 ,特开平 8 - 41 343. 1996 15 US 5 175 057. 1992 16 US 5 232 982. 1993 17 日本 ,特开平 11 - 148 015. 1999 18 日本 ,特开平 8 - 41 342. 1996 19 日本 ,特开平 6 - 17 027. 1994 20 日本 ,特开平 4 - 30
8、0 964. 1992 21 日本 ,特开平 4 - 335 066. 1992 22 日本 ,特开昭 62 - 257 938. 1987 23 日本 ,特开平 5 - 186 694. 1993 24 日本 ,特开平 5 - 186 693. 1993 25 日本 ,特开平 11 - 35 824. 1999 26 US 3 186 963. 1965 27 井上凯夫 . 日本 协会 ,1989 ,62 ( 12 :803 28 Severnue V V. Vysocomol Soedin ,1977 ,19 ( 1 :37 Compounding Agent of RTV Silicon
9、e Rubber of Condensed Type( Huang Wenrun ( Chenguan g Research I nstit ute of Chem ical I n d ust ry , Chengd u , S ichuan 610041 , Chi na Abstracts : The feat ures and application of t he filling compound ( e. g. silica ,calcium carbonate and cross linker used in R TV silicone rubber of condensed t
10、ype were described. Keywords :silicone rubber ,condensed type ,silica ,calcium carbonate ,cross linker ( 上接第 7 页 butyl acrylate (BA swelled in cross2linked PDMS. The effect s of emulsifier on t he morp hology and size of t he latex particles and t he stability of emulsion polymerization in second stage were investigated. The result s showed t hat t he morp hology and size of t he latex particles and t he stability of t he emulsion poly2 merization were improved by adding t he right amount emulsifier opport
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