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文档简介

1、滚塑用聚乙烯(PE)简述(下)3.2 滚塑级聚乙烯树脂的性能指标表4示列出了工业上曾广泛采用LDPE滚塑料与Unipol法LLDPE(熔体指数为12g/10min)滚塑料在物性上的对比,这是都取自两种树脂在各自最佳滚塑条件下所制得的试样,可见Unipol法LLDPE在应用过程中有众所关注的良好韧性和ESCR。虽然两者密度相同,但LLDPE模量几乎是LDPE的两倍, LDPE的抗撕裂强度、脆点、ESCR及抗冲击强度要差得多。在-17.8测得LDPE的缺口悬臂梁的低温冲击强度值是很差的。表4 Unipol法LLDPE与LDPE类似滚塑级树脂的物性对比产品说明项目类 型Unipol法LLDPELDP

2、E熔体指数/(g/10min)12.010.0密度/(g/cm3)0.9260.925熔流比2447抗氧剂/(g/g)200200形状微粒料35网目粉料模塑条件炉温/316316模塑周期/min11.012.5模塑性能很好很好物理性能拉伸强度/MPa11.910.3伸长率/%88152屈服强度/MPa10.49.5正割模量/MPa317169抗撕裂强度/(10-3N/m)10770缺口冲击强度 室温/(N/m)不断不断(悬壁梁式) -17.8/(N/m)不断6.5脆点 F50/低于-100-55环境应力开裂 F50/H11.00.2落镖冲击强度 20/(N/m)大于81.647.6损坏类型戳穿

3、脆性损坏* 现以大庆石油化工总厂、齐鲁石油化工公司、天津联合化学有限公司、中原石油公司等所引进的Unipol法滚塑级LLDPE树脂为代表,于表5列出其主要性能指标,由表5可见所引进的滚塑牌号的熔体指数范围为312g/10min,密度范围为0.9240.941g/cm3,窄分子量分布(熔流比30的)、共聚单体为丁烯和己烯的共聚物粒料(松密度最小为480kg/m3)。己烯共聚物比丁烯共聚物有好得多的ESCR性能,按最终用途要求,有的加入,有的没加入光稳定剂,使制品分为抗紫外线的和不抗紫外线的。滚塑前,应将粒料在原用于研磨HP-LDPE粒料的研磨机上进行研磨,仅需少许调节,就可以磨细。联碳公司可提供

4、相应于上述粒料的细粉状的滚塑级LLDPE。表5 引进的Unipol法滚塑级树脂的性能指标名称树 脂牌号DNDA7146DNDB7148DNDC7148DNDC7150DNDB7149DNDC7149DNDC7152DEX8302共聚单体 丁烯丁烯己烯己烯丁烯己烯己烯己烯熔融指数/(g/10min)124.05.03.54.05.03.53.0密度(g/cm3)0.9240.9320.9330.9370.9320.9330.9370.933熔流比<30<30<30<30<30<30<30<30松密度(kg/cm3) 最小48048048048048

5、0480480480己 烷抽提物/% 最大5.35.35.35.35.35.35.35.3金属含量/(ug/g) 最大77777777杂质 最小9090909090909090屈服强度/MPa 最小1114141514141514拉伸 强度/MPa 最小1212121312121316正割 模 量/MPa 最小270340340390340340390360拉伸冲击(MJ/m3) 最小710151210151225脆点/ 最小-60-60-60-60-60-60-60-60ESCR F50/h 最小10200500500200500500500色度 最小CCCCCCCC用途容器,罐,玩具,(

6、不抗 紫外线) 容器,罐,玩具(抗 紫外线)罐(抗紫外线)罐,玩具(抗 紫外线)不抗紫外线与DNDB7148相当不抗紫外线与DNDB7148相当不抗紫外线与DNDB7150相当罐(不抗紫外线)4 其他滚塑用聚乙烯目前国内99以上的滚塑制品原料为PE,其中的95是滚塑级的LLDPE是非常适合于滚塑成型的材料,但在耐热蠕变性、抗低温冲击性、耐环境应力开裂性能以及耐溶胀性能等方面却不及交联聚乙烯。目前国外的各类滚塑聚乙烯材料的比例大致为:LLDPE为65,XHDPE(交联聚乙烯)为20%,HDPE为10,LDPE为5%。4.1 低密度聚乙烯LDPE 1961年,Equistar公司推出35目的粉状低

7、密度聚乙烯(LDPE),这是用于 滚塑成型的最早的一种聚乙烯原料, LDPE综合了一些良好的性能:透明、化学惰性、密封能力好,易于成型加工。这决定了LDPE是当今高分子工业中最广泛使用的材料之一。密度为0. 9100. 925/cm3. 4.2 中密度聚乙烯MDPE中密度聚乙烯(MDPE)密度为 0.9250.941g/cm3,美国Nova特种化学品公司采用新式Advanced Sclairtech二次反应工艺以及非茂金属单点催化剂,研制出2种新型实验性滚塑级聚乙烯树脂,较高的强度、韧性、可加工性和优异的白度是这2种名为Surpass系列树脂的主要亮点。4.3 高密度聚乙烯HDPEHDPE是一

8、种结晶度高、非极性的热塑性树脂。中到高分子量等级具有极好的抗冲击性,在常温甚至在-40F低温度下均如此。由于国内滚塑用LLDPE料比较缺乏,所以一般采用HDPE共混改性方法:一是采用HDPE粒料与LDPE粒料分别研磨后高速混合,二是HDPE粒料与LLDPE粒料掺和后经挤出机械造粒后再研磨;研究较多的是第二种方法,通过这两种方法研制的共混料性能比较接近LLDPE滚塑专用料,特别是HDPE/LLDPE共混料性能优异,可取代部分LLDPE滚塑专用料。美国Teknor Color公司开发的Tek Tuff CE系列新型HDPE滚塑级混料,比早期生产的混料品级价格低5%10%。这种材料具有宽广的加工范围

9、,含有UV稳定剂,适合生产户外使用的制件。其MFR为3 g/10min,密度为0.948 g/cm3。 4.4 交联聚乙烯XDPE交联聚乙烯具有网状结构而呈热固性,它具有突出的耐磨性、耐应力开裂以及耐候性,低温韧性好,耐热性优良,软化点可达200,可在140下长期使用。用于滚塑的交联聚乙烯(XHDPE),可在成型过程中交联,形成网状结构,制品具有超群的抗冲击强度、耐热蠕变性能及低温韧性,良好的防渗透性能、防化学性能等,在国外滚塑业发达的国家、许多滚塑用交联聚乙烯原料在70年代已经成功地应用于生产,它属于第三代滚塑原料,虽然近年来LLDPE和mPE在滚塑原料中占很大份额,但是在一些场合对制品要求

10、具有一定的耐压力、耐热蠕变性能时,最适用的还是可交联滚塑PE原料。近年来,可交联聚乙烯等热固性材料的滚塑也发展很快。国内许多滚塑厂家对交联滚塑聚乙烯原料的需求还是很大的,他们一方面是基于对机动燃油箱市场方面的开发需求,另一方面是基于对耐温容器方面的需求,还有一些厂家是基于对耐温内衬原料的需求。有的厂家,自行开发交联滚塑聚乙烯专用料,目前由于他们技术力量薄弱,科研手段欠缺,尚未开发成功。4.5 乙烯/醋酸乙烯酯共聚物(EVA)乙烯-醋酸乙烯共聚物(EVA)是由乙烯(E)和乙酸乙烯(VA)共聚而制得,聚合方法用高压本体聚合(塑料用)、溶液聚合(PVC加工助剂)、乳液聚合(粘合剂)、悬浮聚合。乙酸乙

11、烯(VA)含量高于30%的采用乳液聚合,乙酸乙烯含量低的就用高压本体聚合。EVA树脂的特点是具有良好的柔软性,橡胶般的弹性,在-50下仍能够具有较好的可挠性,其热变形温度只有37透明性和表面光泽性好,化学稳定性良好,抗老化和耐臭氧强度好,无毒性;与填料的掺混性好,着色和成型加工性好。EVA滚塑料典型应用是在较软可压缩玩具、交通锥、高速开路障碍护栏等制品的成型加工。5 结束语综上,由于聚乙烯特别是线性低密度聚乙烯(LLDPE)和交联聚乙烯(XDPE)在结构上的特点,使其在性能上拥有某些超越其他原料的优势,更加适合滚塑成型工艺要求,所以LLDPE滚塑料的应用愈加广泛,多年占据市场主导地位;交联聚乙烯滚塑料的发展也较快。滚塑用LLDPE是聚乙烯滚塑专用料中消费增长最快的品种,目前,国内滚塑用LLDPE产品的产量仍远远达不到市场需求量,主要依赖进口,而且进口料的价格非常高。随着新技术的发展,LL

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