提高原油采收率原理(EOR)第三章-B

1、我国调剖、堵水的过去和现在我国十分重视调剖堵水工作。至今，这项工作的发展已我国十分重视调剖堵水工作。至今，这项工作的发展已经历了经历了6 6个阶段：个阶段：第一阶段是第一阶段是2020世纪世纪6060年代，为油井单井堵水阶段。年代，为油井单井堵水阶段。第二阶段是第二阶段是2020世纪世纪7070年代，为水井单井调剖阶段。年代，为水井单井调剖阶段。第三阶段是第三阶段是2020世纪世纪8080年代前期，为井组的油水井对应调年代前期，为井组的油水井对应调剖堵水阶段。剖堵水阶段。第四阶段是第四阶段是2020世纪世纪8080年代后期为区块整体调剖堵水阶段。年代后期为区块整体调剖堵水阶段。第五阶段是第五阶

2、段是2020世纪世纪9090年代前期为区块整体以调剖堵水为年代前期为区块整体以调剖堵水为中心的综合治理阶段。其中的综合治理包括注水井增注、油中心的综合治理阶段。其中的综合治理包括注水井增注、油井提液、改变注采井别、调整生产层系和打调整井等。井提液、改变注采井别、调整生产层系和打调整井等。第六阶段是第六阶段是2020世纪世纪9090年代后期至今为区块整体调剖堵水年代后期至今为区块整体调剖堵水与驱油的结合阶段，即调驱阶段。发展了单液法调驱技术和与驱油的结合阶段，即调驱阶段。发展了单液法调驱技术和双液法调驱技术。双液法调驱技术。 调剖调剖: :调整注水油层的吸水剖面调整注水油层的吸水剖面。在注水井。

3、在注水井中注入化学剂，降低高吸水层的吸水量，从中注入化学剂，降低高吸水层的吸水量，从而相应提高注水压力，达到提高而相应提高注水压力，达到提高中低渗透层中低渗透层吸水量吸水量，改善注水井吸水剖面，提高注入水，改善注水井吸水剖面，提高注入水体积体积波及系数波及系数，改善水驱状况的工艺技术。，改善水驱状况的工艺技术。 一、堵剂的定义堵剂的定义堵剂堵剂是指注入地层能起封堵作用的物质。是指注入地层能起封堵作用的物质。 从水井注入地层的堵剂叫从水井注入地层的堵剂叫调剖剂调剖剂。 从油井注入地层的堵剂叫从油井注入地层的堵剂叫堵水剂堵水剂。 调剖剂和堵水剂都属堵剂。调剖剂和堵水剂都属堵剂。 一、注水井井口压降

4、曲线一、注水井井口压降曲线(Pressure drop curve at the wellhead of injector)注水井井口压降曲线注水井井口压降曲线关井后测得的井口压力关井后测得的井口压力随时间的变化曲线随时间的变化曲线型迅速下降型迅速下降 ；型先迅速下降后缓慢下降；型先迅速下降后缓慢下降；型是缓慢下降。型是缓慢下降。tdttpPIt0)(三、三、PIPI值与地层及流体物性参数的关系值与地层及流体物性参数的关系ktCrkhqPIe5 .12ln15按区块平均按区块平均PIPI值和水井的值和水井的PIPI值选定值选定低于区块平均低于区块平均PIPI值的水井为调剖井值的水井为调剖井高于

5、区块平均高于区块平均PIPI值的水井为增注井；值的水井为增注井；在区块平均在区块平均PIPI值附近，略高或略低于平值附近，略高或略低于平均均PIPI值的注水井为不处理井。值的注水井为不处理井。调剖井调剖井增注井增注井不处理井不处理井一、堵剂使用数量的限制一、堵剂使用数量的限制 调剖应多轮次进行，即通过多轮次调剖，先后调剖应多轮次进行，即通过多轮次调剖，先后将调剖剂放置在离井眼不同距离的深部。为将调剖将调剖剂放置在离井眼不同距离的深部。为将调剖剂放置在离井眼不同距离的剂放置在离井眼不同距离的“深部深部”，必须改变每，必须改变每一轮次的调剖剂配方。因不同配方调剖剂有不同的一轮次的调剖剂配方。因不同

6、配方调剖剂有不同的突破压力梯度，它将滞留在地层中与之相等压力梯突破压力梯度，它将滞留在地层中与之相等压力梯度的位置，起调剖作用，取得最好的调剖效果。度的位置，起调剖作用，取得最好的调剖效果。区块整体调剖是指在区块整体上选择需调区块整体调剖是指在区块整体上选择需调剖的注水井（不是全部注水井），向这些井剖的注水井（不是全部注水井），向这些井的高渗透层注入调剖剂，控制注入水在高渗的高渗透层注入调剖剂，控制注入水在高渗透网络中的无效流动，从区块整体上提高水透网络中的无效流动，从区块整体上提高水驱的波及系数，大幅度地提高水驱采收率。驱的波及系数，大幅度地提高水驱采收率。区块整体调剖有单井孤立调剖所没有的

7、规区块整体调剖有单井孤立调剖所没有的规模效应或称整体效应。模效应或称整体效应。l注水地层的注水地层的“深部深部”是由注水地层的压降梯度分布曲线决定的。是由注水地层的压降梯度分布曲线决定的。l所谓深部是指近井地带以远的地带（包括过渡地带与远井地带）。所谓深部是指近井地带以远的地带（包括过渡地带与远井地带）。注水地层的压降曲线注水地层的压降曲线近年来在深部调剖液流转向剂研究与应用方面取近年来在深部调剖液流转向剂研究与应用方面取得了许多新进展得了许多新进展, ,形成包括弱凝胶、胶态分散凝形成包括弱凝胶、胶态分散凝胶胶(CDG)(CDG)、体膨颗粒、柔性颗粒等多套深部调剖、体膨颗粒、柔性颗粒等多套深部

8、调剖技术技术, ,为我国高含水油田改善水驱开发效果、提为我国高含水油田改善水驱开发效果、提高采收率发挥着重要作用。仅中国石油天然气股高采收率发挥着重要作用。仅中国石油天然气股份有限公司份有限公司( (中国石油中国石油) )所属油田近年来的调剖堵所属油田近年来的调剖堵水作业每年就达到了水作业每年就达到了25003000 井次的规模井次的规模, ,增增产原油超过产原油超过 50 万万 t/a。目前。目前, ,我国油田堵水调剖我国油田堵水调剖的综合技术水平处于国际领先地位。的综合技术水平处于国际领先地位。使用接近于聚合物驱浓度的聚合物，加入少量延缓型交使用接近于聚合物驱浓度的聚合物，加入少量延缓型交

9、联剂，形成以分子间交联为主的凝胶体系。线团之间主联剂，形成以分子间交联为主的凝胶体系。线团之间主要靠化学键和氢键连接，这种结构容易受到剪切的作用要靠化学键和氢键连接，这种结构容易受到剪切的作用而破坏。因此，注入地层后，一方面因为具有一定的强而破坏。因此，注入地层后，一方面因为具有一定的强度，能对地层中的高渗透通道产生一定的封堵作用，另度，能对地层中的高渗透通道产生一定的封堵作用，另一方面，由于凝胶线团之间是化学键和氢键，受到剪切一方面，由于凝胶线团之间是化学键和氢键，受到剪切作用，结构破坏，使得弱凝胶像作用，结构破坏，使得弱凝胶像“蚯蚓蚯蚓”一样向地层深一样向地层深部发生运移，移到地层深部时，

10、会重新分布，聚集。部发生运移，移到地层深部时，会重新分布，聚集。弱凝胶也被称为弱凝胶也被称为“流动凝胶流动凝胶” 。这里所谓的。这里所谓的“流动流动”是是指弱凝胶在试管内呈现流动状态。弱凝胶主要由聚合物指弱凝胶在试管内呈现流动状态。弱凝胶主要由聚合物和交联剂两部分组成，一般选择和交联剂两部分组成，一般选择高分子量聚丙烯酰胺作高分子量聚丙烯酰胺作为交联主剂为交联主剂, 浓度一般为浓度一般为8003000mg/L。交联剂主要有交联剂主要有树脂、二醛和多价金属离子类树脂、二醛和多价金属离子类等。美国使用最多的是乙等。美国使用最多的是乙酸铬、柠檬酸铝和乙二醛。我国应用较多的为酚醛复合酸铬、柠檬酸铝和乙

11、二醛。我国应用较多的为酚醛复合体、树脂预聚体、乙酸铬、乳酸铬、柠檬酸铝等。形成体、树脂预聚体、乙酸铬、乳酸铬、柠檬酸铝等。形成的凝胶强度通常在的凝胶强度通常在0.12.5Pa, 现场应用则根据地层及生现场应用则根据地层及生产状况选择凝胶强度。产状况选择凝胶强度。多不抗盐多不抗盐,一般不适宜矿化度一般不适宜矿化度 100 000mg/L以上、温度以上、温度90以上的低渗地层的深部调剖作业。以上的低渗地层的深部调剖作业。最早应用弱凝胶深部调驱技术的是胜利油田最早应用弱凝胶深部调驱技术的是胜利油田, 1992年采年采用用HPAM/乙酸铬体系在孤东油田西区进行了乙酸铬体系在孤东油田西区进行了3 个井组

12、处个井组处理理, 共注入调剖剂共注入调剖剂 15.5 万万m3, HPAM 的浓度为的浓度为3000mg/L，乙酸铬的浓度为乙酸铬的浓度为500mg/L, 调剖后注水井的注水压力平均调剖后注水井的注水压力平均上升了上升了3MPa左右左右,累计增油累计增油9800t。辽河茨榆坨龙辽河茨榆坨龙11区块是弱凝胶整体深部调剖效果最好的区块是弱凝胶整体深部调剖效果最好的区块区块, 油藏埋深油藏埋深15501700m, 温度温度5060,矿化度矿化度 2200mg/L, 平均孔隙度平均孔隙度20%, 渗透率为渗透率为1.13D。1999年采年采用用10001500mg/L的的HPAM、400500mg/L

13、的酚醛复的酚醛复合交联体系进行了合交联体系进行了6个井组的整体调剖作业个井组的整体调剖作业,共注入调剖共注入调剖剂剂12000m3,处理后注水压力上升处理后注水压力上升0.62MPa左右左右,累计增累计增油油30 000t ,水驱开发效果显著改善水驱开发效果显著改善 ,有效期长达有效期长达3年多。年多。胶态分散凝胶胶态分散凝胶(亦称亦称CDG)为聚合物和交联剂形成的非网为聚合物和交联剂形成的非网络结构的络结构的分子内交联凝胶体系分子内交联凝胶体系。CDG体系中聚合物浓度体系中聚合物浓度可低至可低至 100mg/L ,交联剂一般是多价金属离子交联剂一般是多价金属离子,如柠檬酸如柠檬酸铝、乙酸铬等

14、。铝、乙酸铬等。中国科学院化学研究所、中国石油勘探开发研究院采收中国科学院化学研究所、中国石油勘探开发研究院采收率所、大庆油田等对该技术进行了大量的研究率所、大庆油田等对该技术进行了大量的研究,并在大庆、并在大庆、河南等油田进行了多项先导性现场试验河南等油田进行了多项先导性现场试验,但使用的聚合物但使用的聚合物浓度大多在浓度大多在 8001500mg/L ,显然这不是真正意义上的显然这不是真正意义上的CDG驱。这些试验大多没有取得理想的效果。加之驱。这些试验大多没有取得理想的效果。加之 CDG耐温耐盐性能差耐温耐盐性能差,成胶条件苛刻成胶条件苛刻,封堵程度低封堵程度低,目前国目前国内外对该技术

15、的研究与应用都几乎处于停止状态。内外对该技术的研究与应用都几乎处于停止状态。体膨颗粒调剖是近几年发展起来的一种新型深部调剖技体膨颗粒调剖是近几年发展起来的一种新型深部调剖技术术,主要是针对主要是针对非均质性强、高含水、大孔道发育非均质性强、高含水、大孔道发育的油田的油田深部调剖、改善水驱开发效果而研发的创新技术。体膨深部调剖、改善水驱开发效果而研发的创新技术。体膨颗粒颗粒遇油体积不变而吸水体膨变软遇油体积不变而吸水体膨变软 ,在外力作用下可发生在外力作用下可发生变形运移到地层深部变形运移到地层深部,在高渗层或大孔道中产生流动阻力在高渗层或大孔道中产生流动阻力,使后续注入水分流转向使后续注入水分

16、流转向,有效改变地层深部长期水驱形成有效改变地层深部长期水驱形成定势的压力场和流线场定势的压力场和流线场,达到实现深部调剖、提高波及体达到实现深部调剖、提高波及体积、改善水驱开发效果的目的。积、改善水驱开发效果的目的。 据对大庆、大港、中原等油田的不完全统计据对大庆、大港、中原等油田的不完全统计,在在355个井个井组现场试验中组现场试验中,累计增油累计增油46.73万万t ,经济效益达经济效益达6.57亿元亿元,平平均投入产出比均投入产出比1 4.8,取得了良好的社会和经济效益。取得了良好的社会和经济效益。含油污泥是原油脱水处理过程中伴生的工业垃圾含油污泥是原油脱水处理过程中伴生的工业垃圾,

17、,主要成分是水、主要成分是水、泥质、胶质沥青和蜡质。作为调剖剂泥质、胶质沥青和蜡质。作为调剖剂, ,与其他化学调剖剂相比与其他化学调剖剂相比, ,含含油污泥具有良好的油污泥具有良好的抗盐、抗高温、抗剪切性能抗盐、抗高温、抗剪切性能 。含油污泥调剖的基本原理是含油污泥调剖的基本原理是: :在含油污泥中加入适量添加剂在含油污泥中加入适量添加剂, ,调配调配成黏稠的微米级的成黏稠的微米级的油油/ /水型乳化悬浮液水型乳化悬浮液, ,当乳化悬浮液在地层达到当乳化悬浮液在地层达到一定的深度后一定的深度后, ,受地层水冲释的作用受地层水冲释的作用, ,乳化悬浮体系分解乳化悬浮体系分解, ,其中的其中的泥质

18、吸附胶质沥青和蜡质泥质吸附胶质沥青和蜡质, ,并通过它们的黏联聚集形成较大粒径并通过它们的黏联聚集形成较大粒径的的“团粒结构团粒结构”沉降在大孔道中沉降在大孔道中, ,使大孔道通径变小使大孔道通径变小, ,增加了注入增加了注入水的渗流阻力水的渗流阻力, ,迫使注入水改变渗流方向迫使注入水改变渗流方向, ,从而达到提高注入水波从而达到提高注入水波及体积、改善注水开发效果的目的。及体积、改善注水开发效果的目的。该技术适用于该技术适用于纵向上渗透率差异大、有高吸水层段、启动压力低纵向上渗透率差异大、有高吸水层段、启动压力低的注水井的注水井。在江汉、胜利老河口、辽河、河南、长庆等油田现场。在江汉、胜利

19、老河口、辽河、河南、长庆等油田现场应用均取得了良好的效果应用均取得了良好的效果, ,但受原料产地、产量限制但受原料产地、产量限制, ,不易在其他不易在其他油田推广油田推广。 工作原理：把能够产生生物聚合物的细菌注入地层工作原理：把能够产生生物聚合物的细菌注入地层, ,在地层中游离的细在地层中游离的细菌被吸附在岩石孔道表面后菌被吸附在岩石孔道表面后, ,开始形成附着的菌群开始形成附着的菌群; ;随着营养液的输入随着营养液的输入, ,细菌细胞在高渗透条带大量繁殖细菌细胞在高渗透条带大量繁殖, ,繁殖的菌体细胞及细菌产生的生物聚繁殖的菌体细胞及细菌产生的生物聚合物等黏附在孔隙岩石表面合物等黏附在孔隙

20、岩石表面, ,形成较大体积的菌团形成较大体积的菌团, ,后续有机和无机营后续有机和无机营养物的充足供给养物的充足供给, ,使细菌及其代谢产出的生物聚合物急剧扩张使细菌及其代谢产出的生物聚合物急剧扩张, ,孔隙越孔隙越大大, ,细菌和营养物积聚滞留量越多细菌和营养物积聚滞留量越多, ,形成的生物团块越大。细菌的大量形成的生物团块越大。细菌的大量增殖及其代谢产出的生物聚合物在大孔道滞留部位的迅速聚集增殖及其代谢产出的生物聚合物在大孔道滞留部位的迅速聚集, ,对高渗对高渗透条带起到较好的选择性封堵、降低吸水量的作用透条带起到较好的选择性封堵、降低吸水量的作用, ,使水流转向增加中、使水流转向增加中、

21、低渗透部位吸水量低渗透部位吸水量, ,从而扩大波及区域、提高原油采收率。从而扩大波及区域、提高原油采收率。南开大学在大港油田先后进行了南开大学在大港油田先后进行了5 5口井的试验口井的试验, ,取得了很好的效果。并取得了很好的效果。并在胜利油田、辽河油田分别进行了室内评价及井下试验在胜利油田、辽河油田分别进行了室内评价及井下试验, ,均取得预期效均取得预期效果。最近大庆油田勘探研究院应用现代分子生物学方法研究油层本源果。最近大庆油田勘探研究院应用现代分子生物学方法研究油层本源微生物技术取得重大进展微生物技术取得重大进展, ,在第三采油厂开展微生物调剖矿场试验获得在第三采油厂开展微生物调剖矿场试

22、验获得成功成功, ,微生物处理后改善了吸水剖面微生物处理后改善了吸水剖面, ,取得了压力上升、含水下降、增取得了压力上升、含水下降、增油多于油多于1300t 1300t 的效果的效果, ,投入产出比达投入产出比达1919。针对针对 ：地层温度高、地层水矿化度高的油藏：地层温度高、地层水矿化度高的油藏原理原理: :该调剖剂与油藏高矿化度地层水反应形成与地层水密该调剖剂与油藏高矿化度地层水反应形成与地层水密度相当的无机凝胶度相当的无机凝胶, ,通过吸附涂层通过吸附涂层, ,在岩石骨架表面逐渐结在岩石骨架表面逐渐结垢形成无机凝胶涂层垢形成无机凝胶涂层, ,使地层流动通道逐渐变窄形成流动阻使地层流动通

23、道逐渐变窄形成流动阻力力, ,从而使地层流体转向从而使地层流体转向, ,扩大波及体积。扩大波及体积。应用应用：20062006年年 3 3 月月, ,利用该技术在塔里木轮南油田利用该技术在塔里木轮南油田LN203LN203井进行的现场试验中获得了成功井进行的现场试验中获得了成功, ,共注共注 5%5%的调剖液的调剖液3800m3800m3 3, ,处理后注水压力升高、吸水剖面明显改善处理后注水压力升高、吸水剖面明显改善, ,并初步获得了增并初步获得了增油降水效果。油降水效果。原理原理：精细化学调剖技术是以精细地质研究成果：精细化学调剖技术是以精细地质研究成果为依据为依据, ,根据注水井内纵向上

24、高吸水层的具体分根据注水井内纵向上高吸水层的具体分布特点进行有针对性的化学调剖布特点进行有针对性的化学调剖, ,从而实现吸水从而实现吸水剖面的精细调整剖面的精细调整, ,达到挖掘各类油层剩余油目的达到挖掘各类油层剩余油目的的化学调剖技术方法。的化学调剖技术方法。 根据大庆油田的相关试验根据大庆油田的相关试验, ,通过精细化学调剖通过精细化学调剖, ,提提高了机械分层注水井中纵向上高吸水层附近的薄、高了机械分层注水井中纵向上高吸水层附近的薄、差层的吸水动用程度差层的吸水动用程度; ;对层内各部位吸水状况存对层内各部位吸水状况存在较大差异的地层在较大差异的地层, ,调剖后调剖后, ,层内吸水剖面得

25、到了层内吸水剖面得到了明显调整明显调整; ;油层储量动用程度得到较大提高。油层储量动用程度得到较大提高。存在大孔道或裂缝的水驱油藏存在大孔道或裂缝的水驱油藏：采取弱凝胶与体膨凝胶颗：采取弱凝胶与体膨凝胶颗粒的技术组合，大港油田应用该技术组合进行了粒的技术组合，大港油田应用该技术组合进行了100 100 多井多井组的现场试验组的现场试验, ,取得了较好的效果取得了较好的效果 存在高渗、大孔道的聚合物驱厚油藏存在高渗、大孔道的聚合物驱厚油藏 ：采取聚合物：采取聚合物 + +体体膨颗粒调驱技术组合膨颗粒调驱技术组合 ，大庆油田部分聚驱井采出水分析，大庆油田部分聚驱井采出水分析, ,注入聚合物浓度为注

26、入聚合物浓度为200020003000mg/L3000mg/L的井组产出污水中聚合的井组产出污水中聚合物浓度高达物浓度高达 1000mg/L 1000mg/L 以上。在聚合物驱体系中加入适量以上。在聚合物驱体系中加入适量的体膨颗粒的体膨颗粒, ,有效地改善了上述情况有效地改善了上述情况, ,体膨颗粒在大孔道中体膨颗粒在大孔道中形成堵塞形成堵塞, ,使流动阻力增加使流动阻力增加, ,通道渗流能力降低通道渗流能力降低, ,限制聚合限制聚合物溶液流动物溶液流动, ,从而转向进入相对低渗透层带从而转向进入相对低渗透层带, ,既减少了聚合既减少了聚合物溶液窜流物溶液窜流, ,又提高了聚驱效果。又提高了聚

27、驱效果。 第八节第八节 选井原则、效果评定选井原则、效果评定 选选 井井选选 堵堵 剂剂 施施 工工 工工 艺艺效效 果果 评评 价价序号序号调剖剂调剖剂地层温度（地层温度（）地层水矿化度地层水矿化度（104mgL-1）注水井的注水井的PI值值1酚醛树脂酚醛树脂60240030032脲醛树脂脲醛树脂60240030033石灰乳石灰乳30360030044水膨体悬浮体水膨体悬浮体3012004035粘土悬浮体粘土悬浮体30360030086水基水泥水基水泥30120030037钙土钙土/水泥悬浮体水泥悬浮体30120030068硼冻胶分散体硼冻胶分散体3012006089铬冻胶分散体铬冻胶分散体

28、30120060810锆冻胶分散体锆冻胶分散体30120060811榆树皮粉分散体榆树皮粉分散体301200831412硅酸凝胶分散体硅酸凝胶分散体303600300813硅酸凝胶硅酸凝胶30900611814铬冻胶铬冻胶301200611815锆冻胶锆冻胶301200611816间苯二酚间苯二酚/甲醛树脂冻胶甲醛树脂冻胶301400611817CDG301200402418水玻璃水玻璃30360830122419硫酸亚铁硫酸亚铁30150030122420硫酸硫酸3015003062221盐酸（及其缓蚀酸）盐酸（及其缓蚀酸）30150030143022土酸（及其缓蚀酸）土酸（及其缓蚀酸）30

29、1500301430单单液液法法调调剖剖剂剂序号序号调剖剂调剖剂地层温度（地层温度（）地层水矿化度地层水矿化度（104mgL-1）注水井的注水井的PI值值1阴离子型阴离子型-阳离子型聚合物阳离子型聚合物30120066182聚丙烯酰胺聚丙烯酰胺-柠檬酸铝柠檬酸铝30120066183黑夜黑夜-阳离子型聚合物阳离子型聚合物30120064164铬冻胶双液法调剖剂铬冻胶双液法调剖剂30120063205锆冻胶双液法调剖剂锆冻胶双液法调剖剂30120063206水玻璃水玻璃-盐酸盐酸303600308207水玻璃水玻璃-硫酸亚铁硫酸亚铁303600303168水玻璃水玻璃-氯化钙氯化钙3036003

30、02149钙土钙土-水玻璃水玻璃301500300810粘土粘土-聚丙烯酰胺聚丙烯酰胺301200300811粘土粘土-铬冻胶铬冻胶301500604双液法调剖剂双液法调剖剂调剖剂成本调剖剂成本-单液法堵剂单液法堵剂序号序号调剖剂调剖剂成本（元成本（元m3）序号序号调剖剂调剖剂成本（元成本（元m3）1酚醛树脂酚醛树脂60001000012硅酸凝胶分散体硅酸凝胶分散体601002脲醛树脂脲醛树脂5000800013硅酸凝胶硅酸凝胶1001503石灰乳石灰乳204014铬冻胶铬冻胶801604水膨体悬浮体水膨体悬浮体15020015锆冻胶锆冻胶1002005粘土悬浮体粘土悬浮体206016间苯二酚

31、间苯二酚/甲醛树脂冻甲醛树脂冻胶胶3005006水基水泥水基水泥15025017CDG15307钙土钙土/水泥悬浮水泥悬浮体体4012018水玻璃水玻璃1502508硼冻胶分散体硼冻胶分散体10020019硫酸亚铁硫酸亚铁801609铬冻胶分散体铬冻胶分散体8016020硫酸硫酸18024010锆冻胶分散体锆冻胶分散体10020021盐酸（及其缓蚀酸）盐酸（及其缓蚀酸）15030011榆树皮粉分散体榆树皮粉分散体8015022土酸（及其缓蚀酸）土酸（及其缓蚀酸）200400序号序号调剖剂调剖剂成本（元成本（元m3）序号序号调剖剂调剖剂成本（元成本（元m3）1阴离子型阴离子型-阳离子型聚合阳离子型聚合物物2003007水玻璃水玻璃-硫酸亚硫酸亚铁铁1502002聚丙烯酰胺聚丙烯酰胺-柠檬酸铝柠檬酸铝1002008水玻璃水玻璃-氯化钙氯化钙1502503黑夜黑夜-阳离子型聚合物阳离子型聚合物1001809钙土钙土-水玻璃水玻璃1001504铬冻胶双液法调剖剂铬冻胶双液法调