北京大学定量分析化学简明教程习题

1、北京大学定量分析化学简明教程习题 第四章络合滴定法1 铜氨络合物各级不稳定常数为：K 不稳 1 = 7.8 10 3K 不稳 2= 1.4 10 34-5K 不稳 3= 3.3 10K 不稳4= 7.4 10(1)计算各级稳定常数K1 K4和各积累常数1 14； 假设铜氨络合物水溶液中 Cu(NH3)42+的浓度为Cu(NH3)32+的10倍，问溶液 中NH3是多少？(3)假设铜氨络合物溶液的 Cnh3=1.010-2M, Ccu2+=1.0 10-4M,(忽略 Cu2+, NH3 的副反响)。计算Cu2+与各级铜氨络合物的浓度。此时溶液中以那种形体为最主 要？解：(1)稳定常数K1 =1K不

2、稳417.4 105=1.4 104K2=1K不稳313.3 10-43=3.0 10K3=1K不稳211.4 10-3=7.1 101 211 124= KiK2K3K4=1.4 3.0 7.1 1.3 10 = 3.9 10= Cu(NH3)3 1 B =Cu(NH3)4 1 '3=Cu2 NH33，' 4=Cu2 NH34=Cu(NH3)42 Cu2 HNH33 3 _Cu2 NH34 Cu(NH3)32 1NH32 +Cu(NH3)4 2 +Cu(NH3)3 CU(NH3)4：3CU(NH3)32 ：4=103.0 1010123.9 10=0.077(ml/l)11N

3、H32【NH32'NHs34NH34=111.4 1。24.2 107'3.0 1010 止 3.9 1012_ 13444.2 103.0 103.9 10_ 147.3 10_ 1.4 10-5二 PdNHs1：1NH32NH323NH33：4NH341.4102 7.3104_ 1.910-3十3NH321NH3NH3述4_ ：3【NH317NH3NH32：3【NH33NHs44NH3_ 3.9X0_ 7.3 104_ 0.53Cu2 =G0CC严尸 1.4 10* 10 -1.4 10(mol/l) Cu(NH3)2 二"。/ =1.9 10 10, =1.9

4、 10(mol/l) Cu(NH3)224= 2CCU2+=0.058X10 鼻=5.8x10*(mol/l)Cu(NH 3)32±l = 3CCu2+ = 0.41"0* = 4.1 x 10° (mol/l) Cu(NH3)42*= 4Ccu2+ = 0.53"0* =5.3 汉 10(mol/l)答：主要形体为 Cu(NH3)32+ 和 Cu(NH3)42+0_ 4.2"0347.3 10Nt3_ 0.0583 _1 + 01【NH3 +B2【NH32 +03【NH33 +?NH3443.0X04_47.3 10"Nt4_ 0.

5、412.计算pH5.5时EDTA溶液的lg ： yh值;2查出pH 1,2,10时EDTA的lg yh值，并在坐标纸上做出lgYH-pH曲 线，由图查出pH5.5时的lgYH值，与计算值相比拟。解：Y(H)= 1+ - lH+ - 2H+2+ - 3H+3+ - 4H + 4+ 一： 5H+5+ 一： 6H + 6Ka6Ka6Ka5H L H 4K a4 K a 6 K a 5 K a 4 K+K a6K a5 K a4rx a6K a5K a4K a3H 5H 6Ka6Ka5Ka4 K a3Ka2Ka6 K a5K a4K a3K a2K a15.5"3411.016.510 10

6、10 )6.5810 J19.2810 2'010 .=4.2 10lg ： y(H)=5.63.计算 lg、£ cd(NH3)、lg-： cd(0H)和 lg-： cd值。(Cd2+-0H 络合物的 lg - 1 lg - 4 分别是 4.3、7.7、10.3、12.0)。(1) 含镉溶液中NH3=NH4+=0.1 ;(2) 参加少量NaOH于(1)液中至pH为10.0。解：(1):-Cd(NH3) = 1+ 1 1NH3+ 一： 2NH32+ 一： 3NH33： 4NH34：一： 6【NH36“2.60-1.0 “4.65-2.0 “6.04-3.0 “=1+10 +10

7、 +10 +10103.0101.35102.95103.854.845.582.78- 0.65- 4.55-9.15=1+10 +10 +10 +10 +10 +104.845.58=10 +104 5=6.9 10 +3.8 10+10 +10".65 “3.04 “2.92=10 +10 +103=2.4 1033.38 =10lg _：cd(NH3)=3.38当NH3=NH4+=0.1pH=pKa=9.25, pOH=4.75:Cd(OH-)=1+ - 1OH- + - 2OH-2+ 1 3OH-3+ 1 4OH-4二 1+104.3-4.75+107.7-9.5+1010

8、.3-14.25+1012.0-19. 0=1+10_0.45+10-1.8=1.4lg ： Cd(OH) = 0.14:-Cd(OH) Cd(NH3) + -：i Cd(OH) 1=103.38+100.14-1 =103.38lg -心=3.38 = 3.4(2) pH=10.0H+=Ka=5.610皆0.2 5.6 1010 J0'°5.6 10，°=0.17(mol/l)-0.77:-Cd(NH3) = 1+ - 1NH3+ - 2NH32+ 一： 3NH33+ - 4NH34+ 一： 5NH35+ - 6NH36 c2.60-0.77 c4.65-1.54

9、 c6.04-2.31 c6.92-3.08 =1+10 +10 +10 +10+10 +10"1.83 “3.11“3.73 “3.84 “2.75 “0.28=1+10 +10 +10 +10 +10 +104.15=10|g ： Cd(NH3)=4.15:Cd(OH) = 1<- 1OH-+2OH-2+ 1 3OH-3+ 1 4OH-44.3-4.07.7-8.0=1+10 +10 +10 +100.3-0.3-1.7=1+10 +10 +10=3.520.55=10lg ： Cd(OH)=0.55- Cd' Cd(NH3)+Cd(OH)-14.150.55 /=

10、10 +10 -14.15=10lg ： Cd=4.154.计算下面两种情况下的lg K NiY值(1) pH = 9.0, Cnh3= 0.2M ; pH = 9.0, Cnh3=0.2M , Ccn-=0.01M。解：(1) lg KIgKNiY lg-：Ni lg-：> Y:Ni(NH3) = 1+ - 1NH3+ - 2NH32+ 1 3NH3+ - 4NH34+ 一： 5NH35<- 6NH36又:NH3=Cnh300.2 吧 109Ka +H 15.6 汉 10+1.0如0-1 14=0.072= 10:Ni(NH3) = 1+102.75-j14+104.95-2.2

11、8+106.64-3.42+107.79-4.56+ 10850-570+108.49-6.84=1+101.61 + 102.67+103.22+103.23+102.8 + 101.653.66=10:Y(H)= 101.4 lg K NiY = = 13.54Ni(CN-)=1+ : 4OH-4pH=9.0CNCcn_KaKa H 4.9如0°4.9 10J01.0 10-3-2.5=3.3 10 =1031.3-10,c21.3二 a Ni(CN-)=1+10= 10MNi = ：' Ni(NH3)+H Ni(CN-) + M Ni(OH-) -23.6621.30.

12、1=10 +10 +10 -221.3=101.4:-Y(H)= 10lg K NiY= lg K NiY lg ： Y lg ： Ni=5.以2 10-2M EDTA滴定用浓度的Pb2+溶液，假设滴定开始时溶液的pH=10,酒 石酸的分析浓度为0.2M，计算等当点时的IgKbbY, Pb和酒石酸铅络合物的浓度。酒石酸铅络合物的lgK为3.8。解：Ka 1K a2L=Cl2H +Ka1H 十+Ka1Ka245c c9.1 X10 X4.3X10=0 2汉 10，° +9.1 疋 104 +9.1 疋 4.3 疋 10=0.2(mol/l)到等当点时L=0.1 mol/lJPb(L)=1+ ： 1L3.8-1=1+102.8=102.7:-Pb(OH-)=10- Pb=Pb(L)+Pb(OH-)-12.82.7=10 +10 -13.05=10二 y(H)=0.5lg K PbY=lg K Pbgg 篇 Y-lg 二 Pb=14.4 1 P Pb eg=(pCPbeg+lg K PbY)21=(2+14.4)注意Pb eg还包括羟基络