液化气脱硫醇碱液高效再生技术应用交流稿版外发精简版

1、液化气脱硫醇碱液高效再生技术应用交流稿版外发精简版1999年开始研究液膜脱硫醇技术 2002年国内首套液膜脱硫装置投用(8t/hr) 2004,注册于宁波国家高新区 2008年被认定为国家级高新技术企业 2007ISO9001:2000体系认证2006年碱液高效再生技术工业应用成功2007年获科技部 创新基金 无偿资助2008年LiFT-HR成套工艺和设备工业应用公司简介专利技术人员结构技术合作用户分布五项实用新型五项实用新型已授权已授权三项发明专利三项发明专利进入实审进入实审一项发明专利一项发明专利初审合格初审合格另有多项专利申请另有多项专利申请员工中员工中77%为本科为本科以上学历以上学历

2、其中：其中：教授教授1名名副教授副教授1名名高工高工4名名工程师工程师7名名 浙江大学浙江大学北京化工大学北京化工大学浙江工业大学浙江工业大学宁波工程学院宁波工程学院中石化镇海炼化、上海石化中石化镇海炼化、上海石化、西安、茂名、荆门、巴陵、西安、茂名、荆门、巴陵、广州、长岭分公司，中石、广州、长岭分公司，中石油玉门炼化总厂，中海油大油玉门炼化总厂，中海油大榭石化、和邦化学榭石化、和邦化学,中国中国化工正和集团、山东化工正和集团、山东东明、山东齐旺达、东明、山东齐旺达、山东晨曦等。山东晨曦等。液化气中硫形态及脱除无机硫有机硫H2S通过MDEA抽提脱除硫化氢。少量的硫化氢可与氢氧化钠反应被脱除。R

3、SH通过碱液抽提脱除。RSSR、RSR、COS胺洗或碱洗脱除效果不明显。碱液再生生成的RSSR可以被萃取到产品液化气中。碱抽提及碱再生中的主要反应硫醇脱除硫醇钠氧化硫化氢脱除硫化钠氧化碱抽提碱再生传质过程 式中： 两相体系的传质系数； 两相接触的有效面积； 硫醇和NaOH等反应介质的相界面浓度差推动力相间传质过程的影响因素传统液化气脱硫醇及碱液再生工艺碱渣排放频繁排放量大碱液乳化夹带严重，必须水洗总硫日渐升高换热器腐蚀穿孔难以回收碱渣排放频繁排放量大二硫化物含量高原料烃预碱洗水洗罐二硫化物分离罐抽提塔砂滤罐氧化塔二硫化物罐加热器冷却器氧化风精制烃尾气传统液化气脱硫醇工艺特征传统脱硫工艺表观特征

4、: 脱硫效果逐渐变差换碱后好转再逐渐变差再换碱脱硫效果变差的内在表现： 产品液化气中硫醇含量稳定于低值，二硫化物含量上升趋势。 （见下页液化气总硫、硫醇含量数据曲线）碱渣量排放大的原因1、碱液不能满足脱硫醇要求，主要表现为产品液化气中硫醇含量升高。2、碱液再生过程产生的二硫化物乳化在碱液中，主要表现为产品液化气总硫超标。 其根本原因在于硫在碱液系统中积累，导致装置脱硫总效率降低。传统工艺产品总硫及硫醇硫比较数据采自中国石化集团某炼化公司催化液化气精制装置。传统脱硫系统的硫平衡特点1、对于催化液化气，传统脱硫系统中硫醇向硫醇钠的转化基本能维持产品液化气中硫醇含量达标（10ppm以下）。2、碱液氧

5、化再生过程中，硫醇钠转化不完全，会导致再生碱液中硫醇钠含量维持较高水平，从而影响液化气硫醇脱除效率，尤其在焦化液化气脱硫醇装置更为明显，甚至出现硫醇含量高达50ppm的情况。3、二硫化物乳化在碱液中，无法分离。通过排放碱液的方式，将二硫化物从系统中移除。4、采用汽油（或其它轻油）反抽提，对碱液中乳化态二硫化物的萃取效率大约在30%，同时存在着碱液中油的乳化导致液化气产品油渍试验不合格的风险和隐患，综合结果表明，碱液减排效果不明显。液化气液膜脱硫醇及碱液高效再生工艺无碱液夹带，选择性配水洗总硫稳定回收利用再生碱液质量好碱渣排放量少氧化风精制烃原料烃二级液膜二硫化物分离塔胺液聚结器液膜水洗一级液膜

6、再生碱液泵水洗泵二硫化物罐尾气碱液高效再生塔二硫化物分离塔尾气水洗塔液膜脱硫醇及碱液再生系统的硫平衡液膜脱硫醇碱液高效氧化再生碱循环原料带入硫产品总硫稳定尾气带硫少碱渣排放少二硫化物液化分离1、硫醇向硫醇钠的转化基本能维持产品液化气中硫醇含量达标（10ppm以下）。2、碱液氧化再生过程中，硫醇钠转化几近完全，再生后硫醇钠含量低，利于再生碱液脱硫醇，尤其在焦化液化气脱硫醇装置上更为明显。3、二硫化物液化分离，再生碱液中二硫化物含量极低，产品液化气总硫稳定。4、碱液中硫富集极少，循环使用周期长，排放量少。液膜技术原理及特征 液膜技术是应用重力场和表面张力原理，通过使碱液等水溶液在特殊纤维上拉液成膜

7、，使之与油品的接触面积显著增加，同时传质距离大大缩短，传质效率显著提高。 在液化气脱硫醇领域，此类技术是当前国内外石化行业逐渐广泛应用的新颖技术，可以较好地提高硫醇脱除率，尤其对于焦化液化气更为明显。碱液高效再生原理及特征 碱液高效再生技术通过超细微泡布气技术，提高气液两相接触面积，来实现硫醇钠氧化深度的提高。 该技术有如下特征： 节能：节能：该技术在常温下（循环碱液无需加热和冷却）实现硫醇钠转化，碱液得到再生循环利用。 减排：减排：碱液高效再生技术可大幅减少碱渣排放及尾气焚烧产生的二氧化硫排放。 资源利用：资源利用：采用自相聚结、气旋分离技术，实现二硫化物回收利用。业绩介绍用户：中国石化镇海

8、炼化分公司原料：焦化液化气原料总硫范围：15006000mg/m3处理量：8t/hr投用时间：2002年4月产品用途：民用液化气产品总硫范围：20200mg/m3产品铜片腐蚀合格率：100%（1级）其它情况：碱渣未氧化再生(2005年4月，焦化液化气并入到新的液膜脱硫装置处理,老装置停用)。业绩介绍用户：中国石化荆门分公司原料：催化液化气原料总硫范围：8001200mg/m3处理量：35t/hr投用时间：2004年4月产品用途：气分原料产品总硫范围：3080mg/m3产品铜片腐蚀合格率：99.8%（1级）其它情况：预碱洗碱液不再生、脱硫醇碱液空气氧化再生。业绩介绍用户：中国石化荆门分公司原料：

9、焦化液化气原料总硫范围：12006000mg/m3处理量：5t/hr投用时间：2004年12月产品用途：民用液化气产品总硫范围：30200mg/m3产品铜片腐蚀合格率：99.6%（1级）其它情况：预碱洗碱液不再生、脱硫醇碱液空气氧化再生。业绩介绍用户：中国石化镇海炼化分公司原料：轻烃回收液化气、焦化液化气原料总硫范围：8001200mg/m3处理量：25t/hr投用时间：2005年4月产品用途：民用液化气产品总硫范围：30180mg/m3产品铜片腐蚀合格率：100%（1级）其它情况：碱渣未氧化再生业绩介绍用户：中国石化西安分公司原料：催化液化气原料总硫范围：100600mg/m3处理量：15t

10、/hr投用时间：2006年4月产品用途：气分原料产品总硫范围：1050mg/m3产品铜片腐蚀合格率：100%（1级）其它情况：液膜脱硫醇高及效氧化再生工艺。全部碱液均实现氧化再生循环使用。业绩介绍用户：中国石化茂名分公司 第一套原料：催化液化气原料总硫范围：200500mg/m3处理量：35t/hr投用时间：2006年9月产品用途：气分原料产品总硫范围：300400mg/m3产品铜片腐蚀合格率：100%（1级）其它情况：预碱洗碱液不再生、脱硫醇碱液空气氧化再生，产品液化气中的二硫化物200300 mg/m3。业绩介绍用户：中国石化茂名分公司 第二套处理量：焦化液化气15t/hr投用时间：200

11、8年8月产品用途：民用液化气工艺特征：LiFT-HR工艺，二硫化物液 体回收率80%以上。原料：硫醇硫20005000mg/m3 平均3800mg/m3 二硫化物等600-1500mg/m3产品：硫醇硫范围：270mg/m3 平均40mg/m3 二硫化物等100-250mg/m3 铜片腐蚀合格率100%（1级）业绩介绍用户：中国石油玉门炼化总厂原料：催化液化气原料总硫范围：300600mg/m3处理量：15t/hr投用时间：2006年9月产品用途：气分原料产品总硫范围：8090mg/m3产品铜片腐蚀合格率：100%（1级）其它情况：无碱液氧化再生。业绩介绍用户：浙江和邦化学有限公司原料：焦化液

12、化气原料总硫范围：3000mg/m3处理量：25t/hr投用时间：2008年3月产品用途：民用液化气产品总硫范围：200mg/m3产品铜片腐蚀合格率：100%（1级）其它情况：液膜脱硫醇碱液目前未氧化再生，已达成意向，增设碱液高效氧化再生装置。业绩介绍用户：山东晨曦石油化工有限公司原料：催化液化气原料总硫范围：300-500mg/m3（实际值）处理量：25t/hr投用时间：2008年8月产品用途：气分原料产品总硫范围：60mg/m3（实际值）产品铜片腐蚀合格率：100%（1级，设计值）其它情况：全套采用LiFT-HR技术及专有设备。业绩介绍用户：山东齐旺达石油化工有限公司原料：MCC液化气、碳

13、五原料总硫范围：2300mg/m3、500mg/m3（设计值）处理量：35t/hr、2.5t/hr投用时间：2008年10月产品用途：液化气作气分料，碳五作精制碳五。产品总硫范围：110mg/m3（设计值）产品铜片腐蚀合格率：100%（1级，设计值）其它情况：全套采用液膜脱硫醇、胺液聚结分离、碱液高效氧化再生技术及专有设备。业绩介绍用户：中国化工正和集团股份有限公司原料：DCC液化气原料总硫范围：500ppm（设计值）处理量：35t/hr、2.5t/hr投用时间：2010年4月产品用途：液化气作气分料产品总硫范围：10ppmMTBE总硫： 100ppm产品铜片腐蚀合格率：100%（1级，设计值

14、）其它情况：全套采用液膜脱硫醇、胺液聚结分离、碱液高效氧化再生技术及专有设备。业绩介绍在建装置：用户：中国石化长岭分公司 原料：催化液化气处理量：56t/hr 预计投用时间：2010年用户：中国石化上海石化股份公司 原料：焦化液化气处理量：15t/hr 预计投用时间：2010年用户：中国化工正和集团股份有限公司 原料：催化液化气处理量：35t/hr 预计投用时间：2009年至2010年 专利一览表专利名称申请号专利号专利类型法律状态液膜传质反应器ZL 02 2 58985.6实用新型授权聚结式分离器200620108518.8200620108518.8实用新型授权液膜传质反应器的进料结构200620108517.3200620108517.3实用新型授权一种液化气的精制装置200820087765.3200820087765.3实用新型授权一种加工优质轻质油品的脱水装置200820088941.5200820088941.5实用新型授权一种再生含有硫醇钠碱液的方法2006100508