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1、第一章第二章课件例题1. 已知某组分峰的峰底宽为40 s,保留时间为400 s ,计算此色谱柱的理论塔板数。 解: n = 16 ( tR / W)2 = 16 (400 / 40)2 = 1600 块2.已知物质A和B在一根30.00 cm长的柱上的保留时间分别为16.40 min和17.63 min。不被保留组分通过该柱的时间为1.30 min。峰底宽度分别为1.11 min和1.21 min,计算:(1)柱的分离度;(2)柱的平均塔板数;(3)达到1.5分离度所需的柱长度。解 :(1)柱的分离度 R = 2(17.63 - 16.40)/(1.11 + 1.21)= 1.06 (2)柱的
2、平均塔板数 n = 16 (16.40 /1.11)2 = 3493 n = 16 (17.63 /1.21)2 = 3397 n平均 = (3493 + 3397)/ 2 = 3445 (3)达到1.5分离度所需的柱长度 R2 / R1 = ( n2 / n1)1/2 n2 = 3445 (1.5 / 1.06)2 = 6898 L = nH = 6898(300 /3445) = 60 cm1、选择因子是指某组分2与某组分1的_。 A. 死时间之比, B. 保留时间之比,C 分配系数之比D. 保留体积之比。2、理论板高反映了 _。A.分离度;B柱的效能C. 分配系数; D保留值;。3、在高
3、效液相色谱检测器中,下列哪种属于总体型检测器 ( )A 紫外检测器 C 示差折光检测器 B 荧光检测器 D 电化学检测器在反相液相色谱的分离过程中, _的组分先流出色谱柱, _的组分后流出色谱柱。7、色谱峰的半峰宽是_为一半出的峰宽度8.简述色谱的定性方法和定量方法,以及各定量方法的适用条件9、在1m长的填充色谱柱上,某镇静药物A及其异构体B的保留时间分别为580rain和660min;峰底宽度分别为078min及082min,空气通过色谱柱需110min。计算:(1)载气的平均线速度;(2)组分B的分配比;(3)A及B的分离度;(4)该色谱柱的平均有效理论塔板数和塔板高度;(5)分离度为15
4、时,所需的柱长;(6)在长柱上B的保留时间为多少。(10分)答:(1)n=L/tM=100/1.10=90.90cm/min(2) k=tR/tM=(6.60-1.10)/1.10=5.00(3)R=2(tR2-tR1)(b1+b2)=2*(6.60-5.80)/(0.78+0.82)=1.00(4)n1=16*( tR/b)2=16*(5.8-1.10)/0.78)2=581 N2=16*( tR/b)2=16*(6.6-1.10)/0.82)2=720 N平均=(720+581)/2=650 H=l/n=100/650=0.15(5)L=16R2(r21/(r21-1)2*H =16*1.
5、52*(5.5/4.7)/(5.5/4.7-1)2*0.15 =2.56m (6)tRB=16R2(r21/(r21-1)2*H*(1+k)3/k2/utRB=24.33min10、用一根2m长色谱柱将组分A、B分离,实验结果如下:空气保留时间30s ;A峰保留时间230s;B峰底宽 24s;B峰保留时间250s;B峰底宽 26s。求:色谱柱的理论塔板数n;A、B各自的分配比;相对保留值(选择性因子)r2,1;两峰的分离度R;若将两峰完全分离,柱长应该是多少?第八章 原子吸收光谱分析1102 在原子吸收分光光度计中,目前常用的光源是 ( 3 )(1) 火焰 (2) 空心阴极灯 (3) 氙灯 (
6、4) 交流电弧1175 质量浓度为0.1mg/mL 的 Mg在某原子吸收光谱仪上测定时,得吸光度为 0.178,结果表明该元素在此条件下的 1% 吸收灵敏度为 ( 3 )(1) 0.0000783 (2) 0.562 (3) 0.00244 (4) 0.007831176 已知原子吸收光谱计狭缝宽度为 0.5mm 时,狭缝的光谱通带为 1.3nm,所以该仪器的单色器的倒线色散率为: ( 1 )(1) 每毫米 2.6nm (2) 每毫米 0.38nm (3) 每毫米 26nm (4) 每毫米 3.8nm1196 某台原子吸收分光光度计,其线色散率为每纳米 1.0 mm,用它测定某种金属离子,已知
7、该离子的灵敏线为 403.3nm,附近还有一条 403.5nm 的谱线,为了不干扰该金属离子的测定,仪器的狭缝宽度达: ( 2 )(1) 0.5mm (2) 0.2mm (3) 1mm (4) s*_ _跃迁, 对应_真空紫外_光谱区(2)_ ns*_跃迁, 对应_远紫外_光谱区(3)_ pp*_跃迁, 对应_紫外_光谱区(4) np*_跃迁, 对应_近紫外, 可见_光谱区2326 在分光光度法中, 以_.吸光度_为纵坐标, 以_波长_为横坐标作图, 可得光吸收曲线. 浓度不同的同种溶液, 在该种曲线中其最大吸收波长_不变_,相应的吸光度大小则_不同_.2355 乙醛(H3)分子在160nm处
8、有吸收峰, 该峰相对应的电子跃迁类型为_ ss*_,它在180nm处的吸收峰, 相应的跃迁类型为_ns* _, 它在290nm处的吸收峰, 相应的跃迁类型为_ np*_。2625 在CH3CHO分子中,其发色团是_ _, 在该分子中主要发生的电子跃迁类型有 _ ss *、np *、ns *、pp *_。2628 化合物CH3-Cl在172nm的吸收谱带归属于_ ns *_跃迁;CH3-I在258nm的吸收带是由于 ns *_跃迁;CH3-Br在204nm的吸收带是_ ns *_跃迁引起。2629 丙酮分子中的发色团是_ C=O(或羰基)_.丙酮在280nm的紫外吸收是_ np *_跃迁引起;而
9、它在187nm和154nm的紫外吸收分别是由_ ns *_跃迁和_pp *_跃迁引起。2631 在环戊一烯中(C5H8), 能量最低的能级跃迁是_ pp*_跃迁, 该跃迁是由_ _发色团引起的。2645 紫外-可见分光光度法定量分析中,实验条件的选择包括_波长、狭缝宽度、吸光度值 (有色物的形成)、溶液的pH 、显色剂用量、显色反应时间、温度、有色化合物的稳定性、掩蔽干扰。_等方面。2662 紫外-可见分光光度计与荧光分光光度计结构上的两个最主要差别是 后者的光源与检测器方向互相垂直_和_后者有两个单色器_。3308 有色物质X的最大吸收在400nm处, 用2cm吸收池, 测得0.200mg/
10、L的溶液的吸光度为0.840, X的化学式量为150, 问(1) X在400nm处的吸收系数(2) X在400nm处的摩尔吸收系数(3) 用1.00cm 吸收池, 测得400nm处 X溶液吸光度为0.250, 哪么25.00mL溶液中含有多少mg的 X?(4) (3) 中所述的溶液中X质量浓度多少?答(1)a0.840(0.00022)2.10103L-1cm-1 (2)e2.101031503.15105Lmol-1cm-1摩尔吸收系数与吸收系数?K? (3)cAeb mxMxcV1500.250(3.151051.0)25.000.00298mg (4)0.0029825.002.9810
11、-625.001.1910-7g/mL14004 吸光光度分析中选择测定波长的原则是什么?若某一种有色物质的吸收光谱如下图所示, 你认为选择哪一种波长进行测定比较合适?说明理由。答 测定波长对吸光光度分析的灵敏度、精密度和选择性皆有影响,正确选择测定波长可以达到“吸收最大,干扰最小”的目的,提高测定的准确性。在本实验条件下,无干扰元素共存,原则上应选用 A l 曲线中吸光度最大处的波长进行测定。但图 中 a 处, 在很窄的波长范围内 A 随入的变化改变很大, 工作条件难于控制准确一致,将影响测定结果的精密度和准确度。采用 b 处波长进行测定,易于控制工作条件,减小测量误差。4138 许多有机化
12、合物的最大吸收波长常出现在 200400 nm,对这一光谱区间应选用的光源为下面三种中的哪一种?其他两种又何时选用?(1) 氘灯 (2) 能斯特灯 (3) 钨灯(1), (2)用于红外光谱分析, (3)用于可见范围分析有异议?。第十章 红外吸收光谱分析1023 下面给出某物质的部分红外光谱(如图),已知结构、或,试问哪一结构与光谱是一致的,为什么?结构三。因为存在芳香C-H伸缩(大于 3000/cm)和脂肪C-H伸缩(3000-2700/cm),仅有结构三与其一致。 1072 羰基化合物 中,C = O 伸缩振动频率出现最低者为 ( 4 ) (1) I (2) II (3) III (4) I
13、V1104 请回答下列化合物中哪个吸收峰的频率最高? ( 4 ) 1114 在下列不同溶剂中,测定羧酸的红外光谱时,CO 伸缩振动频率出现最高者为( 1 ) (1) 气体 (2) 正构烷烃 (3) 乙醚 (4) 乙醇1179 水分子有几个红外谱带,波数最高的谱带对应于何种振动 ? ( 3 ) (1) 2 个,不对称伸缩 (2) 4 个,弯曲 (3) 3 个,不对称伸缩 (4) 2 个,对称伸缩1181 苯分子的振动自由度为 ( 3 ) (1) 18 (2) 12 (3) 30 (4) 31特别注意苯不是线性分子1206 在含羰基的分子中,增加羰基的极性会使分子中该键的红外吸收带 ( 2 ) (
14、1) 向高波数方向移动 (2) 向低波数方向移动 (3) 不移动 (4) 稍有振动1234 以下四种气体不吸收红外光的是 ( 4 )(1)H2O (2)CO2 (3)HCl (4)N2解释:一个多原子的有机化合物分子可能存在很多振动方式,但并不是所有的分子振动都能吸收红外光。当分子的振动不致改变分子的偶极矩时,它就不能吸收红外辐射,即它不具有红外活性。只有使分子的偶极矩发生变化的分子振动才具有红外活性。1679 红外吸收光谱的产生是由于 ( 3 ) (1) 分子外层电子、振动、转动能级的跃迁 (2) 原子外层电子、振动、转动能级的跃迁 (3) 分子振动-转动能级的跃迁 (4) 分子外层电子的能
15、级跃迁注意与紫外吸收,原子吸收区别。1680 乙炔分子振动自由度是 ( 3 )(1) 5 (2) 6 (3) 7 (4) 8解释:线性-5,非线性-6.1683 Cl2分子在红外光谱图上基频吸收峰的数目为 ( 1 ) (1) 0 (2) 1 (3) 2 (4) 31690 下列化合物中, C=O伸缩振动频率最高者为 ( 2 ) 1692 羰基化合物中, C=O伸缩振动频率最高者为 ( 2 ) 1693 下列的几种醛中, C=O伸缩振动频率哪一个最低? ( 3 ) (1) RCHO (2) R-CH=CH-CHO (3) R-CH=CH-CH=CH-CHO 1694 丁二烯分子中C=C键伸缩振动
16、如下: 12 A. CH2=CH-CH=CH2 B. CH2=CH-CH=CH2有红外活性的振动为 ( 2 ) (1) A (2) B (3) A, B都有 (4) A, B都没有1695 下列有环外双键的烯烃中, C=C伸缩振动频率最高的是哪个? ( 4 ) 1700 试比较同一周期内下列情况的伸缩振动(不考虑费米共振与生成氢键)产生的红外吸收峰强度最大的是 ( 4 ) (1) C-H (2) N-H (3) O-H (4) F-H1701 一个有机化合物的红外光谱图上在3000cm-1附近只有2930cm-1和2702cm-1处各有一个吸收峰, 可能的有机化合物是 ( 2 ) (2) CH
17、3CHO (4) CH2= CH-CHO1702 羰基化合物中, C=O伸缩振动频率最低者是 ( 4 ) 共轭效应 (1) CH3COCH3 1705 某物质能吸收红外光波, 产生红外吸收谱图, 其分子结构必然是 ( 3 ) (1) 具有不饱和键 (2) 具有共轭体系 (3) 发生偶极矩的净变化 (4) 具有对称性1714 下列化合物的红外谱中(C=O)从低波数到高波数的顺序应为 ( 2 ) (1) a b c d (2) d a b c (3) a d b c (4) c b a d1715 对于含n个原子的非线性分子, 其红外谱 ( 3 ) (1) 有3n-6个基频峰 (2) 有3n-6个
18、吸收峰 (3) 有少于或等于3n-6个基频峰 (4) 有少于或等于3n-6个吸收峰2051 分子对红外辐射产生吸收要满足的条件是(1) _分子的震动方式必须是红外或心活性的 (2) _某一震动方式频率与红外线对的某一频率相同(即能产生瞬时偶极矩变化)2105 水为非线性分子, 应有_33-6=3_个振动形式.解析:振动自由度(即振动模式数)=总自由度-平动自由度-转动自由度=3n-3-3=3,其中n为分子中原子的个数。三种形式分别是对称伸缩,反对称伸缩,弯曲振动。2477 CO2分子基本振动数目为_4(解释:3N-5=4)_个, 红外光谱图上有_2_个吸收谱带,强度最大的谱带由于_不对称伸缩 _振动引起的.2535 HCN是线型分子, 共有_4_种简正振动方式, 它的气相红外谱中可以观察到_3_个红外基峰.2536 下列化合物的红外谱中n(C=O)从高频到低频的顺序是_(4)、(1)、(3)、(2)_. (提示: 考虑立体位阻)2674 指出下列化合物在红外光谱中c=o的顺序(从大到小) _(1)、(3)、(2)_。2682 在某些分子中, 诱导效应和共轭效应使吸收带的频率发生位移。当诱导效应使化学键的键能增加时, 则吸收带频率移向_高频_, 反之, 移向_低频_。当共轭效应使电子云密
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