第二章-紫外可见分光光度法-1

1、第二章紫外可见分光光度法第二章紫外可见分光光度法第一节紫外可见分光光度法基本原理第一节紫外可见分光光度法基本原理第二节朗伯比尔定律第二节朗伯比尔定律第三节实验技术及分析条件第三节实验技术及分析条件第四节紫外可见分光光度计第四节紫外可见分光光度计第五节定性及定量分析第五节定性及定量分析第六节紫外可见分光光度法应用第六节紫外可见分光光度法应用第一节紫外可见分光光度法基本原理第一节紫外可见分光光度法基本原理一、紫外可见吸收光谱产生的机理一、紫外可见吸收光谱产生的机理E0E1E2V0V1V2V3V4J0J1J2J3J4电子能级电子能级振动能级振动能级转动能级转动能级对应电子光谱或紫外可见光谱对应电子光

2、谱或紫外可见光谱对应红外光谱对应红外光谱对应转动光谱或远红外光谱对应转动光谱或远红外光谱1分子吸收光谱的产生分子吸收光谱的产生由能级间的跃迁引起由能级间的跃迁引起 能级：电子能级、振动能级、转动能级能级：电子能级、振动能级、转动能级跃迁：电子受激发，从低能级转移到高能级的过程跃迁：电子受激发，从低能级转移到高能级的过程 若用一连续的电磁辐射照射样品分子，将照射前若用一连续的电磁辐射照射样品分子，将照射前后的光强度变化转变为电信号并记录下来，就可得到后的光强度变化转变为电信号并记录下来，就可得到光强度变化对波长的关系曲线，即为分子吸收光谱。光强度变化对波长的关系曲线，即为分子吸收光谱。2分子吸收

3、光谱：分子吸收光谱： 分子内运动涉及三种跃迁能级，所需能量大小顺分子内运动涉及三种跃迁能级，所需能量大小顺序为：序为： 3紫外紫外-可见吸收光谱的产生可见吸收光谱的产生 由于分子吸收紫外由于分子吸收紫外- -可见光区的电磁辐射，分子可见光区的电磁辐射，分子中价电子（或外层电子）的能级跃迁而产生（吸收能中价电子（或外层电子）的能级跃迁而产生（吸收能量量= =两个跃迁能级之差）两个跃迁能级之差）二、紫外二、紫外-可见吸收光谱的电子跃迁类型可见吸收光谱的电子跃迁类型价电子：价电子：电子、电子、电子电子 、n电子电子成键轨道与反键轨道：成键轨道与反键轨道：n *知识回顾知识回顾1、电子跃迁类型、电子跃

4、迁类型饱和烃（甲烷，乙烷）饱和烃（甲烷，乙烷）含杂原子饱和基团（含杂原子饱和基团（OH，NH2，），）不饱和化合物或芳香化合物（不饱和化合物或芳香化合物（CC，CO ）含杂原子不饱和基团（含杂原子不饱和基团（CN ，C O ）注：注：电子跃迁类型与分子结构及存在基团有密切联系：电子跃迁类型与分子结构及存在基团有密切联系： 根据分子结构根据分子结构 推测可能产生的电子跃迁类型；推测可能产生的电子跃迁类型； 根据吸收谱带波长和电子跃迁类型根据吸收谱带波长和电子跃迁类型 推测分子中可能存在的基团（分子结构鉴定）推测分子中可能存在的基团（分子结构鉴定）三、几个基本概念三、几个基本概念1、吸收光谱（吸收

5、曲线）、吸收光谱（吸收曲线）2、生色团与助色团：、生色团与助色团：生色团（发色团）：能吸收紫外生色团（发色团）：能吸收紫外- -可见光的基团可见光的基团 有机化合物中具有不饱和键和未成对电子的基团，有机化合物中具有不饱和键和未成对电子的基团，如如 CC；CO；CN；NN 等能等能产生产生n *跃迁和跃迁和 *跃迁。跃迁。助色团：本身无紫外吸收，但可以使生色团吸收峰加助色团：本身无紫外吸收，但可以使生色团吸收峰加强同时使吸收峰长移的基团强同时使吸收峰长移的基团有机物中连有杂原子的饱和基团，如：有机物中连有杂原子的饱和基团，如：OH，OR，NH，NR2，X等等3、红移和蓝移：、红移和蓝移：4、增色

6、效应和减色效应、增色效应和减色效应 由于化合物结构变化或采用不同溶剂后：由于化合物结构变化或采用不同溶剂后： 吸收峰位置向长波方向的移动，叫红移（长移）吸收峰位置向长波方向的移动，叫红移（长移） 吸收峰位置向短波方向移动，叫蓝移（紫移，短移）吸收峰位置向短波方向移动，叫蓝移（紫移，短移）四、化合物紫外可见吸收的类型和影响因素四、化合物紫外可见吸收的类型和影响因素根据电子及分子轨道的种类，可将吸收带分为四种类型：根据电子及分子轨道的种类，可将吸收带分为四种类型： R吸收带吸收带 K吸收带吸收带 B吸收带吸收带 E吸收带吸收带1、R带：由含杂原子的不饱和基团的带：由含杂原子的不饱和基团的n *跃迁

7、产生跃迁产生 CO；CN；NN E小，小，max 270nm，max 200nm，max104 共轭体系增长，共轭体系增长，max红移，红移，max3、B带：由带：由 *跃迁及苯环的振动重叠引起的跃迁及苯环的振动重叠引起的 芳香族化合物的主要特征吸收带芳香族化合物的主要特征吸收带 max = 254nm，宽带，具有精细结构；，宽带，具有精细结构； 它是由波长为它是由波长为230267nm的的7组吸收峰所组成组吸收峰所组成 4、E带：由封闭共轭系统的带：由封闭共轭系统的 *跃迁产生跃迁产生 芳香族化合物的特征吸收带芳香族化合物的特征吸收带 E1 185nm max104 （常观察不到）（常观察不到） E2 204nm max=7000 强吸收强吸收吸收带的影响因素：吸收带的影响因素：1、溶剂效应（对、溶剂效应（对max影响）：影响）：