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1、关于光功能高分子材料现在学习的是第一页,共124页第五章 光功能高分子材料_概述 5.1 概述概述 5.1.1 光功能高分子材料及其分类光功能高分子材料及其分类 光功能高分子材料光功能高分子材料:对光能具有传输、吸收、存储、转:对光能具有传输、吸收、存储、转换等功能的一类高分子,在光的作用下能表现出特殊的换等功能的一类高分子,在光的作用下能表现出特殊的性能。性能。 光物理材料光物理材料:着眼于材料对于光的:着眼于材料对于光的物理输出和转化特性物理输出和转化特性,包括光的透过、传导、干涉、衍射、反射、散射、折射包括光的透过、传导、干涉、衍射、反射、散射、折射等普通光物理特性,在强光作用下所产生的
2、非线性光学、等普通光物理特性,在强光作用下所产生的非线性光学、光折变、电光、磁光、光弹等效应,以及在材料吸收能光折变、电光、磁光、光弹等效应,以及在材料吸收能量后,以非化学反应的方式将能量转化为其它形式的能量后,以非化学反应的方式将能量转化为其它形式的能的特性。如线性光透射材料、有机非线性光学材料、高的特性。如线性光透射材料、有机非线性光学材料、高分子光弹材料、高分子电光材料、光折变材料、光致发分子光弹材料、高分子电光材料、光折变材料、光致发光材料、光导电材料等。光材料、光导电材料等。 现在学习的是第二页,共124页第五章 光功能高分子材料_概述 光化学材料:光化学材料:侧重于材料在光的作用下
3、所发生的侧重于材料在光的作用下所发生的光化学变化光化学变化,如光交联、光分解、光聚合、光异构等反应,将使材料如光交联、光分解、光聚合、光异构等反应,将使材料的颜色、溶解性、表面性能、光吸收特性等发生相应的的颜色、溶解性、表面性能、光吸收特性等发生相应的变化。如感光树脂、光固化涂料及胶粘剂、光致变色材变化。如感光树脂、光固化涂料及胶粘剂、光致变色材料等料等 常用的光功能高分子材料常用的光功能高分子材料 1)光敏涂料:当聚合物在光照射下可以发生光聚合或者光)光敏涂料:当聚合物在光照射下可以发生光聚合或者光交联反应,有快速光固化性能,可作为材料表面保护。交联反应,有快速光固化性能,可作为材料表面保护
4、。 2)光刻胶或光致抗(诱)蚀剂:在光的作用下可以发)光刻胶或光致抗(诱)蚀剂:在光的作用下可以发生光光交联或者光降解,反应后其溶解性能发生显著变生光光交联或者光降解,反应后其溶解性能发生显著变化的聚合材料,具有光加工性能。化的聚合材料,具有光加工性能。现在学习的是第三页,共124页 3)高分子光稳定剂:能够大量吸收光能,并且以无害方)高分子光稳定剂:能够大量吸收光能,并且以无害方式将其转化成热能,以阻止聚合材料发生光降解和光氧式将其转化成热能,以阻止聚合材料发生光降解和光氧化反应,这种加入高分子材料中具有抗老化作用的材料化反应,这种加入高分子材料中具有抗老化作用的材料被称为光稳定剂被称为光稳
5、定剂 4)高分子荧光剂和高分子夜光剂:荧光或磷光量子效率)高分子荧光剂和高分子夜光剂:荧光或磷光量子效率较高的聚合物,具有光致发光功能,可用于各种分析仪较高的聚合物,具有光致发光功能,可用于各种分析仪器和显示器件的制备器和显示器件的制备 5)光能转换聚合物:能够吸收太阳光,并具有能将太阳能)光能转换聚合物:能够吸收太阳光,并具有能将太阳能转化成化学能或者电能的装置,称为光能转换装置,其中起转化成化学能或者电能的装置,称为光能转换装置,其中起能量转换作用的聚合物称为光能转换聚合物。可用于制造聚能量转换作用的聚合物称为光能转换聚合物。可用于制造聚合物型光电池和太阳能水解装置合物型光电池和太阳能水解
6、装置第五章 光功能高分子材料_概述现在学习的是第四页,共124页 6)光导电材料:在光的作用下电导率能发生显著变化的高)光导电材料:在光的作用下电导率能发生显著变化的高分子材料,可用于光检测元件、光电子器件和用于静电复分子材料,可用于光检测元件、光电子器件和用于静电复印。印。 7)光致变色高分子:聚合物在光作用下波长发生明显)光致变色高分子:聚合物在光作用下波长发生明显变化,使材料外观颜色发生变化变化,使材料外观颜色发生变化 8)光学塑料与光纤:对光进行透过和传输)光学塑料与光纤:对光进行透过和传输 9)有机非线性光学材料:在强光作用下表现出明显超极)有机非线性光学材料:在强光作用下表现出明显
7、超极化性质,具有明显二阶或三阶非线性光学性质的高分子化性质,具有明显二阶或三阶非线性光学性质的高分子材料,具有光倍频、电折射控制、光频率调制等性质,材料,具有光倍频、电折射控制、光频率调制等性质,是光电子工业的重要材料是光电子工业的重要材料 10)高分子光力学材料:光作用下材料分子结构的变)高分子光力学材料:光作用下材料分子结构的变化引起材料外形尺寸变化,从而发生光控制机械运动化引起材料外形尺寸变化,从而发生光控制机械运动 第五章 光功能高分子材料_概述现在学习的是第五页,共124页 材料的光学特性材料的光学特性: 光的传播方式:在光的能量损失很小或频率变化不大的情光的传播方式:在光的能量损失
8、很小或频率变化不大的情况下,光在介质中发生传播方向上的偏转或速度上的减缓况下,光在介质中发生传播方向上的偏转或速度上的减缓现象,如光折射、散射、双折射和旋光等。取决于化学结现象,如光折射、散射、双折射和旋光等。取决于化学结构与材料的形态。构与材料的形态。 能量转换方式:如降解、交联等光化学反应中光能与化能量转换方式:如降解、交联等光化学反应中光能与化学能的转换、光电效应中光能与电能的转换等,其中学能的转换、光电效应中光能与电能的转换等,其中原原子和分子是光能与其它能量形式相互转换过程的基本载体子和分子是光能与其它能量形式相互转换过程的基本载体单元单元,因此这种特性与材料的化学结构相关。,因此这
9、种特性与材料的化学结构相关。 第五章 光功能高分子材料_概述现在学习的是第六页,共124页 5.1.2 光物理和光化学原理光物理和光化学原理 原理:原理:包括高分子在内的许多物质吸收光子以后,可包括高分子在内的许多物质吸收光子以后,可以从基态跃迁到激发态,处在激发态的分子容易发生以从基态跃迁到激发态,处在激发态的分子容易发生各种变化,这种变化可以是化学的,如光聚合反应或各种变化,这种变化可以是化学的,如光聚合反应或者光降解反应者光降解反应光化学;变化也可以是物理的,如光致光化学;变化也可以是物理的,如光致发光或者光导电现象发光或者光导电现象光物理。光物理。 一光吸收和分子的激发态一光吸收和分子
10、的激发态 光量子:不同频率或波长的光有其最小的能量微粒光量子:不同频率或波长的光有其最小的能量微粒,光光以光量子为单位被吸收的,一个光量子的能量由下式表以光量子为单位被吸收的,一个光量子的能量由下式表示:示: chhE第五章 光功能高分子材料_概述现在学习的是第七页,共124页 物质对光的吸收程度物质对光的吸收程度即透光率即透光率T可以用可以用Beer-Lambert公公式表示:式表示: :摩尔消光系数:摩尔消光系数,表示该种物质对光的吸收能力,仅,表示该种物质对光的吸收能力,仅与化合物的性质和光的波长有关。与化合物的性质和光的波长有关。I为透射光强度,为透射光强度,I0为为入射光强度,入射光
11、强度,c为分子摩尔浓度,为分子摩尔浓度,l为称程长度。上述公为称程长度。上述公式仅对单色光严格有效。式仅对单色光严格有效。 光密度光密度D:lcIIT0lglglcIITD0lg1lg第五章 光功能高分子材料_概述现在学习的是第八页,共124页 发色团发色团:光的吸收需要一定的分子结构条件,分子中对光:光的吸收需要一定的分子结构条件,分子中对光敏感,能吸收紫外和可见光的部分被称为发色团敏感,能吸收紫外和可见光的部分被称为发色团 激发态激发态:当光子被分子的发色团吸收后,光子能量转移到分:当光子被分子的发色团吸收后,光子能量转移到分子内部,引起分子电子结构改变,外层电子可以从低能态跃子内部,引起
12、分子电子结构改变,外层电子可以从低能态跃迁到高能态,激发态分子所具有的能量称为激发能。迁到高能态,激发态分子所具有的能量称为激发能。 激发态的产生与光子能量和光敏材料分子结构有对应关激发态的产生与光子能量和光敏材料分子结构有对应关系,只有满足特定条件激发态才能产生。系,只有满足特定条件激发态才能产生。 激发态是一种不稳定状态,易继续发生化学或物理变化,激激发态是一种不稳定状态,易继续发生化学或物理变化,激发态分子的物理和化学性质与处于基态时不同。发态分子的物理和化学性质与处于基态时不同。 三线态:三线态:记为记为T,当一个分子束通过强磁场时,若分子中有,当一个分子束通过强磁场时,若分子中有两两
13、个自旋方向相同的电子个自旋方向相同的电子,在磁场中会分解成三种不同的态,在磁场中会分解成三种不同的态 ,此时分子处于三线态此时分子处于三线态第五章 光功能高分子材料_概述现在学习的是第九页,共124页 单线态单线态:如果分子中两个:如果分子中两个电子自旋方向相反电子自旋方向相反,则磁场不分,则磁场不分解分子束,如基态,记为解分子束,如基态,记为S 有机化合物分子在基态时,电子都自旋相反,所以均有机化合物分子在基态时,电子都自旋相反,所以均处于单线态,只是在被激发后的激发态才有单线态和处于单线态,只是在被激发后的激发态才有单线态和三线态之分。三线态之分。 激发三线态能量比激发单线态低,因而相对稳
14、定,寿激发三线态能量比激发单线态低,因而相对稳定,寿命长。命长。 二激发能的耗散二激发能的耗散 激发能的耗散有三种转化方式:激发能的耗散有三种转化方式: 发生光化学反应;发生光化学反应; 以发射光的形式耗散能量;以发射光的形式耗散能量; 通过其它方式转化为热能。通过其它方式转化为热能。第五章 光功能高分子材料_概述现在学习的是第十页,共124页第五章 光功能高分子材料_概述 Jablonsky光能耗散 图中abs表示光吸收过程,f1为荧光过程,vr为振动弛豫,ic为热能耗散,isc为级间窜跃,phos为磷光过程,S表示单线态,T表示三线态。 现在学习的是第十一页,共124页第五章 光功能高分子
15、材料_概述 三光化学定律和量子效率三光化学定律和量子效率 光化学第一定律:光化学第一定律:只有被分子吸收的光才能有效地引只有被分子吸收的光才能有效地引起化学反应。起化学反应。 光化学第二定律:光化学第二定律:一个分子只有在吸收了一个光量子一个分子只有在吸收了一个光量子之后,才能发生光化学反应。之后,才能发生光化学反应。 量子效率量子效率可定义为:可定义为: 光化学反应的量子效率光化学反应的量子效率:光化学过程的速度与吸收光:光化学过程的速度与吸收光的速度的比值的速度的比值 荧光量子效率:荧光量子效率:荧光强度与入射光强度的比值。荧光强度与入射光强度的比值。吸收的光量子数分子数光化学过程中起反应
16、的现在学习的是第十二页,共124页 光量子效率与结构有关光量子效率与结构有关第五章 光功能高分子材料_概述现在学习的是第十三页,共124页 四激发态的淬灭四激发态的淬灭 激发态的淬灭:能加速激发态分子以非光形式衰减到基态或激发态的淬灭:能加速激发态分子以非光形式衰减到基态或者低能态的过程。者低能态的过程。 激发态的淬灭可通过激发态的淬灭可通过加入淬灭剂加入淬灭剂实现实现 由淬灭的机理可分为由淬灭的机理可分为动态淬灭和静态淬灭动态淬灭和静态淬灭 动态淬灭:通过淬灭剂和发色团碰撞引起淬灭动态淬灭:通过淬灭剂和发色团碰撞引起淬灭 静态淬灭:淬灭过程通过发色团与淬灭剂形成不发射静态淬灭:淬灭过程通过发
17、色团与淬灭剂形成不发射荧光的基态复合物完成荧光的基态复合物完成 淬灭剂:芳香胺和脂肪胺是常见的有效淬灭剂,空气中淬灭剂:芳香胺和脂肪胺是常见的有效淬灭剂,空气中的氧分子也是淬灭剂。的氧分子也是淬灭剂。 第五章 光功能高分子材料_概述现在学习的是第十四页,共124页 五分子间或分子内的能量转移过程五分子间或分子内的能量转移过程 吸收光子后产生的激发态的能量可以在不同分子或者吸收光子后产生的激发态的能量可以在不同分子或者同一分子的不同发色团之间转移,转移出能量的一方同一分子的不同发色团之间转移,转移出能量的一方为为能量给体能量给体,另一方为,另一方为能量受体能量受体。 辐射能量转移机理辐射能量转移
18、机理:能量受体接收了能量给予体发射出的:能量受体接收了能量给予体发射出的光子而成为激发态,能量给予体则回到基态,一般表现光子而成为激发态,能量给予体则回到基态,一般表现为为远程效应远程效应。 无辐射能量转移机理:无辐射能量转移机理:能量给体和能量受体能量给体和能量受体直接发生直接发生作用,作用,给予体失去能量回到基态或者低能态,受体接受能量而给予体失去能量回到基态或者低能态,受体接受能量而跃迁到高能态,完成能量转移过程跃迁到高能态,完成能量转移过程邻近效应邻近效应第五章 光功能高分子材料_概述现在学习的是第十五页,共124页 六激基缔合物和激基复合物六激基缔合物和激基复合物 激基缔合物:处在激
19、发态的分子和激基缔合物:处在激发态的分子和同种同种处于基态的分子相处于基态的分子相互作用,生成的分子互作用,生成的分子 激基复合物:处在激发态的物质同激基复合物:处在激发态的物质同另一种另一种处在基态的物质处在基态的物质发生相互作用生成的分子发生相互作用生成的分子 七光引发剂和光敏剂七光引发剂和光敏剂 光引发剂:光引发剂吸收光能后跃迁到激发态,当激发态光引发剂:光引发剂吸收光能后跃迁到激发态,当激发态能量高于分子键断裂能量时,断键产生自由基,光引发剂能量高于分子键断裂能量时,断键产生自由基,光引发剂被消耗。被消耗。 光敏剂(增感剂):吸收光能后跃迁到激发态,然后发生分光敏剂(增感剂):吸收光能
20、后跃迁到激发态,然后发生分子内或分子间能量转移,将能量传递给另一个分子,光敏剂子内或分子间能量转移,将能量传递给另一个分子,光敏剂回到基态。增感剂引起的化学反应通常在三线态进行。回到基态。增感剂引起的化学反应通常在三线态进行。 第五章 光功能高分子材料_概述现在学习的是第十六页,共124页 5.1.3 光化学反应光化学反应 光聚合光聚合 光交联反应光交联反应 光降解反应光降解反应 光异构化光异构化 一光聚合与光交联一光聚合与光交联 光聚合:化合物由于吸收了光能而发生化学反应,引起产物光聚合:化合物由于吸收了光能而发生化学反应,引起产物分子量增加的过程分子量增加的过程 光聚合的主要特点:反应温度
21、适应范围宽,可以在很大的光聚合的主要特点:反应温度适应范围宽,可以在很大的温度范围内进行,特别适合于低温聚合反应。温度范围内进行,特别适合于低温聚合反应。 光聚合反应光聚合反应自由基聚合、离子型聚合和光固相聚合自由基聚合、离子型聚合和光固相聚合第五章 光功能高分子材料_概述现在学习的是第十七页,共124页第五章 光功能高分子材料_概述 表表5-1 5-1 可用于光聚合反应的单体结构可用于光聚合反应的单体结构现在学习的是第十八页,共124页 1光引发自由基聚合光引发自由基聚合 光引发自由基聚合的途径:光引发自由基聚合的途径: 一、由光直接激发单体到激发态产生自由基引发聚合;一、由光直接激发单体到
22、激发态产生自由基引发聚合;或首先激发光敏剂分子,进而发生能量转移产生活性或首先激发光敏剂分子,进而发生能量转移产生活性种引发聚合反应,如苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、烷基种引发聚合反应,如苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、烷基乙烯基酮和溴乙烯等乙烯基酮和溴乙烯等 二、光引发剂分子吸收光能引起断键反应,生成的自由基引二、光引发剂分子吸收光能引起断键反应,生成的自由基引发聚合反应;如丙烯腈在芳胺存在时的光聚合反应发聚合反应;如丙烯腈在芳胺存在时的光聚合反应 三、由光引发分子复合物,由受激分子复合物解离产生三、由光引发分子复合物,由受激分子复合物解离产生自由基引发聚合。如丙烯腈、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酰自由基引发聚合
23、。如丙烯腈、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酰胺等胺等 第五章 光功能高分子材料_概述现在学习的是第十九页,共124页 2光引发剂和光敏剂光引发剂和光敏剂 光引发剂和光敏剂是光活性分子,它们能吸收光能,光引发剂和光敏剂是光活性分子,它们能吸收光能,并能有效地发生光化学转变或能量转移,由此产生引并能有效地发生光化学转变或能量转移,由此产生引发单体自由基聚合的初级自由基,这种光活性分子如发单体自由基聚合的初级自由基,这种光活性分子如芳酮、烷基苯基酮及芳杂环化合物等。芳酮、烷基苯基酮及芳杂环化合物等。 光引发剂与光敏剂的区别:光引发剂与光敏剂的区别: 光引发剂吸收光能后跃迁到激发态,当激发态能量高于光引发剂吸收
24、光能后跃迁到激发态,当激发态能量高于分子键断裂能量时,光引发剂分子发生断键形成自由基,分子键断裂能量时,光引发剂分子发生断键形成自由基,从而进一步引发单体的聚合;而光敏剂吸收光能后跃迁从而进一步引发单体的聚合;而光敏剂吸收光能后跃迁到激发态,然后发生分子内或分子间能量转移,将能量到激发态,然后发生分子内或分子间能量转移,将能量传递给另一个分子,光敏剂回到基态。传递给另一个分子,光敏剂回到基态。光敏剂的作用类似光敏剂的作用类似于化学反应的催化剂。于化学反应的催化剂。第五章 光功能高分子材料_概述现在学习的是第二十页,共124页第五章 光功能高分子材料_概述 影响光引发剂和光敏剂的引发效率的因素:
25、影响光引发剂和光敏剂的引发效率的因素: 分子的吸收光谱范围要与光源波长相匹配,并具有足够分子的吸收光谱范围要与光源波长相匹配,并具有足够的消光系数;为提高光子效率,生成的自由基自结合率的消光系数;为提高光子效率,生成的自由基自结合率要尽可能小;光引发剂和光敏剂,及其断裂产物不参与要尽可能小;光引发剂和光敏剂,及其断裂产物不参与链转移和链终止等副反应。链转移和链终止等副反应。 光引发剂的作用机理:光引发剂的作用机理: 光敏剂的作用机理:光敏剂的作用机理:)(*)()(激发态生成光引发剂PIPIh)(*)(初级自由基断键PIPI)(*)()(激发态生成光敏剂PSPSh)(*)(基态初级自由基单体或
26、引发剂PSPS现在学习的是第二十一页,共124页第五章 光功能高分子材料_概述表表5-2 常见的光引发剂的种类和作用波长常见的光引发剂的种类和作用波长现在学习的是第二十二页,共124页第五章 光功能高分子材料_概述表表5-3 常见的光敏剂的种类和相对活性常见的光敏剂的种类和相对活性种 类相对活性种 类相对活性米蚩酮萘二苯甲酮6403202,6-二溴4-二甲氨基苯N-乙酰基-4-硝基-1-萘胺对二甲胺基硝基苯7971100137现在学习的是第二十三页,共124页 光敏剂的作用机理:光敏剂的作用机理:能量转移机理、夺氢机理和生成电荷能量转移机理、夺氢机理和生成电荷转移复合物机理。转移复合物机理。
27、能量转移机理:能量转移机理:指光激发的给体分子光敏剂和基态受体分指光激发的给体分子光敏剂和基态受体分子之间发生能量转移而产生能引发聚合反应的初级自由基。子之间发生能量转移而产生能引发聚合反应的初级自由基。 夺氢机理:夺氢机理:由光激发产生的光敏剂分子与含有活泼氢给由光激发产生的光敏剂分子与含有活泼氢给体之间发生夺氢作用产生引发聚合反应的初级自由基。体之间发生夺氢作用产生引发聚合反应的初级自由基。 电荷转移复合物机理:电子给体与电子受体由于电荷转电荷转移复合物机理:电子给体与电子受体由于电荷转移作用生成电荷转移复合物,这种复合物吸收光后跃迁移作用生成电荷转移复合物,这种复合物吸收光后跃迁到激发态
28、,在适当极性介质中解离为离子型自由基。到激发态,在适当极性介质中解离为离子型自由基。 第五章 光功能高分子材料_概述现在学习的是第二十四页,共124页 作为光敏剂(增感剂)的三个条件:作为光敏剂(增感剂)的三个条件: 1、光敏剂三线态能量比被增感物质的三线态能量高、光敏剂三线态能量比被增感物质的三线态能量高 2 2、增感剂三线态有足够的寿命,以完成能量的转移、增感剂三线态有足够的寿命,以完成能量的转移 3 3、光敏剂的吸收光谱应与被增感物质的吸收光谱一致,且、光敏剂的吸收光谱应与被增感物质的吸收光谱一致,且范围更宽,即被增感物质吸收光波波长应在增感剂的吸收范围更宽,即被增感物质吸收光波波长应在
29、增感剂的吸收光谱范围内,同时光敏剂的量子收率应较大,光敏剂受激光谱范围内,同时光敏剂的量子收率应较大,光敏剂受激后应不会以荧光或磷光的形式释放能量,而是通过系间窜后应不会以荧光或磷光的形式释放能量,而是通过系间窜跃在分子内或分子间转移能量跃在分子内或分子间转移能量 常用的光敏剂:常用的光敏剂:硝基芳香或芳香稠环类化合物,蒽醌及其衍硝基芳香或芳香稠环类化合物,蒽醌及其衍生物,三苯基噻嗡盐及其衍生物,三苯基哑英嗡盐及其衍生生物,三苯基噻嗡盐及其衍生物,三苯基哑英嗡盐及其衍生物。物。第五章 光功能高分子材料_概述现在学习的是第二十五页,共124页 3阳离子光聚合与固态光聚合阳离子光聚合与固态光聚合
30、光引发阳离子聚合:光引发阳离子双键聚合和光引发阳光引发阳离子聚合:光引发阳离子双键聚合和光引发阳离子开环聚合两种。离子开环聚合两种。 光引发阳离子聚合不会被氧气阻聚光引发阳离子聚合不会被氧气阻聚 光引发阳离子双键聚合:由乙烯基不饱和单体进行的聚合,如光引发阳离子双键聚合:由乙烯基不饱和单体进行的聚合,如由双环戌二烯基二氯化钛引发乙烯基醚和苯乙烯光聚合。由双环戌二烯基二氯化钛引发乙烯基醚和苯乙烯光聚合。 光引发阳离子开环聚合:适用于多种具有环张力的单体,如缩光引发阳离子开环聚合:适用于多种具有环张力的单体,如缩醛、环醚、环氧化物和醛、环醚、环氧化物和-内酯、硫化物、硅酮等。内酯、硫化物、硅酮等。
31、 引发剂:引发剂:金属卤化物、芳香重氮盐、二芳基碘鎓化合物和三金属卤化物、芳香重氮盐、二芳基碘鎓化合物和三芳基锍鎓化合物等。芳基锍鎓化合物等。 固态光聚合:固态光聚合:也称为局部聚合,是生成高结晶度聚合物的一种也称为局部聚合,是生成高结晶度聚合物的一种方法,二炔烃经局部光聚合可以得到具有导电能力的聚乙炔型方法,二炔烃经局部光聚合可以得到具有导电能力的聚乙炔型聚合物。聚合物。第五章 光功能高分子材料_概述现在学习的是第二十六页,共124页 4光交联反应光交联反应 光交联反应与光聚合反应不同,是以线性高分子,或者光交联反应与光聚合反应不同,是以线性高分子,或者线性高分子与单体的混合物为原料,在光的
32、作用下发生线性高分子与单体的混合物为原料,在光的作用下发生交联反应生成交联反应生成不溶性的网状聚合物。不溶性的网状聚合物。 反应机理反应机理链聚合和非链聚合链聚合和非链聚合 链聚合:链聚合:带有不饱和基团的高分子或单体,如丙烯酸酯、带有不饱和基团的高分子或单体,如丙烯酸酯、不饱和聚酯、不饱和聚乙烯醇、不饱和聚酰胺等;具有不饱和聚酯、不饱和聚乙烯醇、不饱和聚酰胺等;具有硫醇和双键的分子间发生加成聚合反应;某些具有在链硫醇和双键的分子间发生加成聚合反应;某些具有在链转移反应中能失去氢和卤原子而成为活性自由基的饱和转移反应中能失去氢和卤原子而成为活性自由基的饱和大分子。大分子。 非链光交联反应:非链
33、光交联反应:反应较慢,需加入交联剂:重铬酸盐、反应较慢,需加入交联剂:重铬酸盐、重氮盐和芳香叠氮化合物。重氮盐和芳香叠氮化合物。 第五章 光功能高分子材料_概述现在学习的是第二十七页,共124页 二、光降解反应二、光降解反应 光降解反应:在光的作用下聚合物链发生断裂,分子量降光降解反应:在光的作用下聚合物链发生断裂,分子量降低的光化学过程。低的光化学过程。 光降解反应的存在使高分子材料老化、机械性能变坏,从光降解反应的存在使高分子材料老化、机械性能变坏,从而失去使用价值。当然光降解现象的存在也有对环境保护而失去使用价值。当然光降解现象的存在也有对环境保护具有有利的作用。高分子光降解除发生上述的
34、老化现象外,具有有利的作用。高分子光降解除发生上述的老化现象外,还有另外一个重要的工业应用,典型的例子是可降解聚合还有另外一个重要的工业应用,典型的例子是可降解聚合物在电子工业中用于正性光致抗蚀剂。对于光刻胶等光敏物在电子工业中用于正性光致抗蚀剂。对于光刻胶等光敏材料,光降解改变高分子的溶解性,在光照区脱保护则是材料,光降解改变高分子的溶解性,在光照区脱保护则是其发挥功能的主要依据。其发挥功能的主要依据。第五章 光功能高分子材料_概述现在学习的是第二十八页,共124页 5.1.4 感光高分子体系的设计与构成感光高分子体系的设计与构成 从高分子设计角度考虑,有下面一些方法构成感光高分子从高分子设
35、计角度考虑,有下面一些方法构成感光高分子体系。体系。 1将感光性化合物添加入高分子中将感光性化合物添加入高分子中 2在高分子主链或侧链引入感光基团在高分子主链或侧链引入感光基团 3由多种组分构成的光聚合体系。由多种组分构成的光聚合体系。第五章 光功能高分子材料_概述现在学习的是第二十九页,共124页感光高分子的分类感光高分子的分类 根据光反应的类型分为:光交联型、光聚合型、光氧化还原型、光根据光反应的类型分为:光交联型、光聚合型、光氧化还原型、光分解型、光二聚型等;分解型、光二聚型等; 根据感光基团的种类分为:重氮型、叠氮型、肉桂酰型、丙烯酸酯型根据感光基团的种类分为:重氮型、叠氮型、肉桂酰型
36、、丙烯酸酯型等;等; 根据物性变化:光致不溶型、光致溶解型、光降解型等根据物性变化:光致不溶型、光致溶解型、光降解型等 根据骨架聚合物种类分为:聚乙烯醇型(根据骨架聚合物种类分为:聚乙烯醇型(PVA)、聚酯型、尼龙型、)、聚酯型、尼龙型、丙烯酸酯型、环氧型、氨基甲酸酯型等;丙烯酸酯型、环氧型、氨基甲酸酯型等; 根据聚合物组分可分为:感光性化合物和聚合物混合型、具有感根据聚合物组分可分为:感光性化合物和聚合物混合型、具有感光基团的聚合物型、光聚合物组成型等;光基团的聚合物型、光聚合物组成型等; 根据其在光参量作用下表现出的功能和性质:光敏涂料、高分子光致根据其在光参量作用下表现出的功能和性质:光
37、敏涂料、高分子光致抗蚀剂、高分子光稳定剂、高分子荧光(磷光)材料、高分子光催化剂、抗蚀剂、高分子光稳定剂、高分子荧光(磷光)材料、高分子光催化剂、高分子光导材料、光致变色高分子材料、高分子非线性光学材料以及高高分子光导材料、光致变色高分子材料、高分子非线性光学材料以及高分子光力学材料等。分子光力学材料等。第五章 光功能高分子材料_概述现在学习的是第三十页,共124页 5.2 光敏涂料及光敏胶光敏涂料及光敏胶 优点:优点:固化速度快,可在数十秒时间内固化,适于要求立刻固化速度快,可在数十秒时间内固化,适于要求立刻固化的场合;不需要加热,耗能少,这一特点尤适于不宜高固化的场合;不需要加热,耗能少,
38、这一特点尤适于不宜高温烘烤的材料;污染少,因为光敏涂料从液体转变为固体是温烘烤的材料;污染少,因为光敏涂料从液体转变为固体是分子量增加和分子间交联的结果而不是溶剂挥发所造成;便分子量增加和分子间交联的结果而不是溶剂挥发所造成;便于组织自动化光固上漆生产流水作业线,从而提高生产效率于组织自动化光固上漆生产流水作业线,从而提高生产效率和经济效益。和经济效益。 缺点:缺点:受到紫外光穿透能力的限制,不适合于作为形状受到紫外光穿透能力的限制,不适合于作为形状复杂物体的表面涂层。若采用电子束固化,虽然它穿复杂物体的表面涂层。若采用电子束固化,虽然它穿透能力强,但其射线源及固化装置较为昂贵。此外,透能力强
39、,但其射线源及固化装置较为昂贵。此外,光敏涂料的价格往往比一般涂料高,在一定程度上会光敏涂料的价格往往比一般涂料高,在一定程度上会限制其应用。限制其应用。第五章 光功能高分子材料_光敏涂料和光敏胶现在学习的是第三十一页,共124页5.2.1 光敏涂料光敏涂料光敏涂料:表面涂料,起装饰和保护层作用;作抗蚀剂用,如制造印刷光敏涂料:表面涂料,起装饰和保护层作用;作抗蚀剂用,如制造印刷电路板等。电路板等。一、光敏涂料体系的构成一、光敏涂料体系的构成光敏涂料体系主要是由光敏预聚物、光引发剂和光敏剂、活性稀释剂光敏涂料体系主要是由光敏预聚物、光引发剂和光敏剂、活性稀释剂(单体)以及其他添加剂(如着色剂、
40、流平剂及增塑剂等等)等构成(单体)以及其他添加剂(如着色剂、流平剂及增塑剂等等)等构成一)光敏预聚物一)光敏预聚物1环氧树脂及丙烯酸酯化环氧树脂环氧树脂及丙烯酸酯化环氧树脂 带有环氧结构的低聚物是常见的光敏涂料预聚物,为增加光聚带有环氧结构的低聚物是常见的光敏涂料预聚物,为增加光聚合能力,在其中也常引入丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯,以引入适合能力,在其中也常引入丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯,以引入适量的双键作为光引发活性点。量的双键作为光引发活性点。 第五章 光功能高分子材料_光敏涂料和光敏胶现在学习的是第三十二页,共124页第五章 光功能高分子材料_光敏涂料和光敏胶 丙烯酸酯化环氧是我国目前应用较多的一
41、种光敏预丙烯酸酯化环氧是我国目前应用较多的一种光敏预聚物。环氧树脂分子骨架结构赋予光敏涂料韧性、聚物。环氧树脂分子骨架结构赋予光敏涂料韧性、柔顺性、粘结性及化学稳定性等优良性能。丙烯酸柔顺性、粘结性及化学稳定性等优良性能。丙烯酸酯化环氧树脂预聚物的合成路线有三种。酯化环氧树脂预聚物的合成路线有三种。 (1)环氧树脂与丙烯酸或甲基丙烯酸直接进行开环)环氧树脂与丙烯酸或甲基丙烯酸直接进行开环加成反应,其反应过程如下式所示。加成反应,其反应过程如下式所示。现在学习的是第三十三页,共124页第五章 光功能高分子材料_光敏涂料和光敏胶 (2)丙烯酸羟乙酯与马来酸酐反应生成半酯,然后)丙烯酸羟乙酯与马来酸
42、酐反应生成半酯,然后再与环氧树脂反应可得到含更多光敏性不饱和基团的再与环氧树脂反应可得到含更多光敏性不饱和基团的丙烯酸酯化环氧树脂。反应过程如下式。丙烯酸酯化环氧树脂。反应过程如下式。 (3)丙烯酸缩水甘油酯与双酚)丙烯酸缩水甘油酯与双酚A的加成反应亦可制得的加成反应亦可制得丙烯酸酯化环氧树脂。丙烯酸酯化环氧树脂。现在学习的是第三十四页,共124页第五章 光功能高分子材料_光敏涂料和光敏胶 2不饱和聚酯不饱和聚酯 不饱和聚酯是最早用作光敏涂料的预聚物,典型的不饱和聚酯是最早用作光敏涂料的预聚物,典型的不饱和聚酯是由不饱和聚酯是由1,2-丙二醇,邻苯二甲酸酐和顺丁丙二醇,邻苯二甲酸酐和顺丁烯二酸
43、酐组成,一般羟基是过量的,其反应过程见烯二酸酐组成,一般羟基是过量的,其反应过程见下式。下式。现在学习的是第三十五页,共124页 不饱和聚酯经紫外光照射后能形成较坚硬的涂膜,但附不饱和聚酯经紫外光照射后能形成较坚硬的涂膜,但附着力和柔韧性不好,在金属、塑料及纸张的涂饰中用的着力和柔韧性不好,在金属、塑料及纸张的涂饰中用的不多。不多。 不饱和聚酯常用苯乙烯为活性稀释剂,但后者沸点低,不饱和聚酯常用苯乙烯为活性稀释剂,但后者沸点低,光固化速度慢。光固化速度慢。 不饱和聚酯的改性:不饱和聚酯的改性:为了改善涂料的力学性能,增加硬度,为了改善涂料的力学性能,增加硬度,可由三羟基丙烷、丙烯酸及丙烯酸预聚
44、物合成低分子量的不可由三羟基丙烷、丙烯酸及丙烯酸预聚物合成低分子量的不饱和聚酯;选用苯乙烯以外的活性稀释剂,如丙烯酸酯类,饱和聚酯;选用苯乙烯以外的活性稀释剂,如丙烯酸酯类,它们固化速度快,且可减少单体挥发的损失。它们固化速度快,且可减少单体挥发的损失。第五章 光功能高分子材料_光敏涂料和光敏胶现在学习的是第三十六页,共124页第五章 光功能高分子材料_光敏涂料和光敏胶 3聚氨酯聚氨酯 聚氨酯型光敏预聚物通常是由双或多异氰酸酯与不同结聚氨酯型光敏预聚物通常是由双或多异氰酸酯与不同结构和分子量的双或多羟基化合物反应生成端基为异氰酸构和分子量的双或多羟基化合物反应生成端基为异氰酸酯基的中间化合物,
45、再与含羟基的丙烯酸或甲基丙烯酸酯基的中间化合物,再与含羟基的丙烯酸或甲基丙烯酸反应,获得带丙烯酸基的聚氨酯。反应,获得带丙烯酸基的聚氨酯。 特点:粘结力强、耐磨、坚韧而柔软。主要缺点是日光特点:粘结力强、耐磨、坚韧而柔软。主要缺点是日光长时间照射易便其漆膜发黄,这可能是聚氨酯分子中含长时间照射易便其漆膜发黄,这可能是聚氨酯分子中含氮原子发色团所造成的。氮原子发色团所造成的。现在学习的是第三十七页,共124页 4多硫醇多硫醇/多烯光固化树脂体系多烯光固化树脂体系 突出优点:突出优点:空气对其没有阻聚作用;选用不同结构的空气对其没有阻聚作用;选用不同结构的硫醇与多烯基分子(如多硫醇的丙烯酸酯)反应
46、可以硫醇与多烯基分子(如多硫醇的丙烯酸酯)反应可以获得某些特殊性能的树脂,例如选用低粘度树脂可提获得某些特殊性能的树脂,例如选用低粘度树脂可提高漆膜的柔顺性而不必加入低分子量的稀释剂,这是高漆膜的柔顺性而不必加入低分子量的稀释剂,这是因为硫醚键在交联网状结构中旋转位垒较低的缘故。因为硫醚键在交联网状结构中旋转位垒较低的缘故。多硫醇价格较贵且有气味,使用上受到一定限制。多硫醇价格较贵且有气味,使用上受到一定限制。 硫醇与烯烃的加成反应可被二苯甲酮等三线态光敏剂硫醇与烯烃的加成反应可被二苯甲酮等三线态光敏剂敏化。敏化。其其机理主要为夺氢机理机理主要为夺氢机理。即光敏剂吸收光能后得。即光敏剂吸收光能
47、后得到的激发三线态从硫醇分子中夺取氢原子,生成的硫自由到的激发三线态从硫醇分子中夺取氢原子,生成的硫自由基与烯烃发生聚合加成反应。基与烯烃发生聚合加成反应。第五章 光功能高分子材料_光敏涂料和光敏胶现在学习的是第三十八页,共124页第五章 光功能高分子材料_光敏涂料及光敏胶 当硫醇和烯烃都是双官能团时,反应产物是线性聚合当硫醇和烯烃都是双官能团时,反应产物是线性聚合物,端基可以是巯基,也可以是烯基,视硫醇与烯烃物,端基可以是巯基,也可以是烯基,视硫醇与烯烃的摩尔比而定。反应过程如下式所示:的摩尔比而定。反应过程如下式所示: 若硫醇和烯烃含有两个以上官能团,则生成若硫醇和烯烃含有两个以上官能团,
48、则生成交联网络交联网络。通过控制单体结构和原料摩尔比可调节交联度。通过控制单体结构和原料摩尔比可调节交联度。 此外光敏预聚物还有此外光敏预聚物还有聚酯丙烯酸酯、聚醚丙烯酸酯及聚酯丙烯酸酯、聚醚丙烯酸酯及醇酸聚丙烯酸酯醇酸聚丙烯酸酯等。等。现在学习的是第三十九页,共124页第五章 光功能高分子材料_光敏涂料及光敏胶 二)光引发剂和光敏剂二)光引发剂和光敏剂 1安息香及其衍生物安息香及其衍生物 近紫外光有收高且光裂解产率高。近紫外光有收高且光裂解产率高。 安息香有强的分子内氢键安息香有强的分子内氢键,若将安息香的羟基醚化,破坏若将安息香的羟基醚化,破坏分子内氢键,可提高光分解速率。例如安息香甲醚会
49、比分子内氢键,可提高光分解速率。例如安息香甲醚会比安息香提高光固化速率安息香提高光固化速率2倍左右倍左右 安息香甲醚安息香甲醚的贮存稳定性差,因此,要获得较好活性及的贮存稳定性差,因此,要获得较好活性及长的使用寿命,以安息香异丙基醚为宜。长的使用寿命,以安息香异丙基醚为宜。 安息香最大的缺点是它在光聚合体系中易发生暗聚合,安息香最大的缺点是它在光聚合体系中易发生暗聚合,使贮存稳定性下降,因此,目前更多的是用安息香的衍使贮存稳定性下降,因此,目前更多的是用安息香的衍生物。生物。现在学习的是第四十页,共124页第五章 光功能高分子材料_光敏涂料及光敏胶表5-4 一些常见的安息得衍生物的最佳紫外吸收
50、范围现在学习的是第四十一页,共124页第五章 光功能高分子材料_光敏涂料及光敏胶 苯乙酮衍生物苯乙酮衍生物 二烷氧基苯乙酮二烷氧基苯乙酮,如二乙氧基苯乙酮,其最佳吸收波,如二乙氧基苯乙酮,其最佳吸收波长范围是长范围是240350nm,光裂解过程有两种不同途径:,光裂解过程有两种不同途径: 由于二烷氧基苯乙酮光解产生的烷氧基烷基自由基发由于二烷氧基苯乙酮光解产生的烷氧基烷基自由基发生与自由基重结合反应相竞争的次级断裂,产生高活生与自由基重结合反应相竞争的次级断裂,产生高活性的烷基自由基,因此性的烷基自由基,因此其引发速率比安息香烷基醚快其引发速率比安息香烷基醚快现在学习的是第四十二页,共124页
51、第五章 光功能高分子材料_光敏涂料及光敏胶 三芳基锍鎓盐类三芳基锍鎓盐类 阳离子聚合的引发剂阳离子聚合的引发剂 特点:对温度并不敏感,具有优良的特点:对温度并不敏感,具有优良的热稳定性热稳定性;可与;可与多种溶剂如卤代烃、酮、醇和腈类等互溶,特别是与多种溶剂如卤代烃、酮、醇和腈类等互溶,特别是与大多数阳离子聚合单体(如乙烯基醚类)能很好互溶大多数阳离子聚合单体(如乙烯基醚类)能很好互溶表表5-5 几种常见的三芳基锍鎓盐阳离子光引发剂几种常见的三芳基锍鎓盐阳离子光引发剂现在学习的是第四十三页,共124页第五章 光功能高分子材料_光敏涂料及光敏胶 三芳基锍鎓盐的光分解过程:三芳基锍鎓盐的光分解过程
52、: 这类光引发剂对近紫外区域的吸收较弱,限制了它对这类光引发剂对近紫外区域的吸收较弱,限制了它对中、高压汞灯的利用。中、高压汞灯的利用。 常用的光敏剂常用的光敏剂:二苯甲酮、米氏酮、硫杂蒽酮和联苯:二苯甲酮、米氏酮、硫杂蒽酮和联苯酰等酰等 现在学习的是第四十四页,共124页第五章 光功能高分子材料_光敏涂料及光敏胶 三)活性稀释剂三)活性稀释剂 作用:作用:调节粘度;在聚合过程中起交联作用,随后成调节粘度;在聚合过程中起交联作用,随后成为漆膜的组成部分,对漆膜的硬度与柔顺性等有很大为漆膜的组成部分,对漆膜的硬度与柔顺性等有很大影响。影响。 对活性稀释剂的选择要考虑它的光敏性、它对光敏涂对活性稀
53、释剂的选择要考虑它的光敏性、它对光敏涂料成膜后性能的影响、均聚物的玻璃化温度、聚合时料成膜后性能的影响、均聚物的玻璃化温度、聚合时的收缩率、粘度、相对挥发性、气味与毒性、对光敏的收缩率、粘度、相对挥发性、气味与毒性、对光敏预聚物的溶解能力及成本高低等。预聚物的溶解能力及成本高低等。 常见的活性稀释剂:常见的活性稀释剂:苯乙烯、丙烯酯甲酯、醋酸乙烯苯乙烯、丙烯酯甲酯、醋酸乙烯酯,但挥发大,聚合收缩过大。酯,但挥发大,聚合收缩过大。现在学习的是第四十五页,共124页第五章 光功能高分子材料_光敏涂料及光敏胶 丙烯酸或甲基丙烯酸甲酯类丙烯酸或甲基丙烯酸甲酯类:按其所含丙烯酸酯官能:按其所含丙烯酸酯官
54、能团的多少可分为单、双、三和四的丙烯酸酯。团的多少可分为单、双、三和四的丙烯酸酯。 单丙烯酸酯类单丙烯酸酯类 丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯和丙烯酸异辛酯等。丙烯酸羟丙酯和丙烯酸异辛酯等。 双丙烯酸酯类双丙烯酸酯类 聚乙二醇(聚乙二醇(200)双丙烯酸酯、邻苯)双丙烯酸酯、邻苯二甲酸二乙二醇二丙烯酸酯、丙氧基化新戊二醇双丙二甲酸二乙二醇二丙烯酸酯、丙氧基化新戊二醇双丙烯酸酯、三缩三丙二醇双丙烯酸酯等。烯酸酯、三缩三丙二醇双丙烯酸酯等。 三丙烯酸酯类三丙烯酸酯类 三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、乙氧基三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、乙氧基化三羟甲基肉烷三丙烯酸酯、季
55、戊四醇三丙烯酸酯、化三羟甲基肉烷三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、丙氧基化甘油三丙烯酸酯等。丙氧基化甘油三丙烯酸酯等。 四丙烯酸酯类四丙烯酸酯类 季戊四醇四丙烯酸酯等。季戊四醇四丙烯酸酯等。 现在学习的是第四十六页,共124页第五章 光功能高分子材料_光敏涂料及光敏胶 特点:丙烯酸酯类比甲基丙烯酸酯类光学活性要高特点:丙烯酸酯类比甲基丙烯酸酯类光学活性要高; 长长链的二元醇的丙烯酸酯活性较高。链的二元醇的丙烯酸酯活性较高。 新型光固化活性稀释剂乙烯基醚类新型光固化活性稀释剂乙烯基醚类:这类活性稀释剂:这类活性稀释剂的挥发性小,无异味,光固化速度快,粘度低,可实的挥发性小,无异味,光固化速度快,粘
56、度低,可实现喷涂而提高施工效率且毒性低等。通常可用于丙烯现喷涂而提高施工效率且毒性低等。通常可用于丙烯酸酯化环氧树脂、不饱和聚酯等体系中,常见的乙烯酸酯化环氧树脂、不饱和聚酯等体系中,常见的乙烯基醚活性稀释剂可分为单乙烯基醚(如乙二醇丁基乙基醚活性稀释剂可分为单乙烯基醚(如乙二醇丁基乙烯基醚、烯基醚、1,4-丁二醇乙烯基醚、丁二醇乙烯基醚、2-(二乙基胺)乙醇乙(二乙基胺)乙醇乙烯基醚等)和多乙烯基醚(如乙二醇二乙烯基醚、二烯基醚等)和多乙烯基醚(如乙二醇二乙烯基醚、二乙二醇二乙烯基醚、三乙二醇二乙烯基醚、三羟甲基乙二醇二乙烯基醚、三乙二醇二乙烯基醚、三羟甲基丙烷三乙烯基醚等)两大类。丙烷三乙
57、烯基醚等)两大类。 现在学习的是第四十七页,共124页第五章 光功能高分子材料_光敏涂料及光敏胶 四)增塑性稀释剂四)增塑性稀释剂 这类稀释剂旨在改善涂层的韧性及流动性。常用的有这类稀释剂旨在改善涂层的韧性及流动性。常用的有纤维素丁酯、磷酸三丁酯和聚醚纤维素丁酯、磷酸三丁酯和聚醚202等。这类添加剂是等。这类添加剂是非活性的,起外增塑作用,具迁移性,慎用为宜。非活性的,起外增塑作用,具迁移性,慎用为宜。 五)流平剂五)流平剂 光敏涂料在施工过程中,刷涂时可能出现刷痕,喷涂光敏涂料在施工过程中,刷涂时可能出现刷痕,喷涂时可能出现桔皮,辊压时产生辊痕,光固化时出现缩时可能出现桔皮,辊压时产生辊痕,
58、光固化时出现缩孔、针孔、流挂等现象,所有这些都是流平性不良的孔、针孔、流挂等现象,所有这些都是流平性不良的表现。消除这些弊病的方法是加入适宜的流平剂。可表现。消除这些弊病的方法是加入适宜的流平剂。可以考虑使用平均分子量以考虑使用平均分子量1万左右的低分子量聚丙烯酸酯、万左右的低分子量聚丙烯酸酯、有机硅改性聚醚等,但要注意它们与所用光敏涂料的有机硅改性聚醚等,但要注意它们与所用光敏涂料的混溶性是否良好,在树脂中的添加量通常在混溶性是否良好,在树脂中的添加量通常在0.5%1%左右。左右。 现在学习的是第四十八页,共124页第五章 光功能高分子材料_光敏涂料及光敏胶 六)其他添加剂与颜料六)其他添加
59、剂与颜料 光敏涂料中除上面提到的一些组分外,根据需要还可光敏涂料中除上面提到的一些组分外,根据需要还可加入一些加入一些其他添加剂,如润湿剂、消泡剂等其他添加剂,如润湿剂、消泡剂等,它们应,它们应尽量少加或不加。尽量少加或不加。 制备色漆时加入的制备色漆时加入的颜料颜料,会使光固化速度降低会使光固化速度降低,其影,其影响与颜料及厚度有关。如响与颜料及厚度有关。如酞菁酮类酞菁酮类有机颜料有严重的有机颜料有严重的阻聚作用,不宜选取。在油墨中常使用阻聚作用,不宜选取。在油墨中常使用炭黑炭黑,它强烈,它强烈吸收紫外光,有阻聚作用,用量要少,在允许范围内吸收紫外光,有阻聚作用,用量要少,在允许范围内宜选用
60、粒径不太细的炭黑,涂层尽量薄一些为宜。宜选用粒径不太细的炭黑,涂层尽量薄一些为宜。二二氧化钛氧化钛是广泛使用的白色颜料。当采用金红石型二氧是广泛使用的白色颜料。当采用金红石型二氧化钛时,不宜采用安息香乙醚、二苯甲酮等作光引发化钛时,不宜采用安息香乙醚、二苯甲酮等作光引发剂,建议采用联苯酰、苯甲酰基磷氧化合物等。锐钛剂,建议采用联苯酰、苯甲酰基磷氧化合物等。锐钛型二氧化钛对紫外光的吸收主要在型二氧化钛对紫外光的吸收主要在360nm左右,比金左右,比金红石型的低,更适于光固化涂料用,但遮盖力较小红石型的低,更适于光固化涂料用,但遮盖力较小现在学习的是第四十九页,共124页第五章 光功能高分子材料_
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