三萜类及其苷类

1、1第八章第八章三萜类及其苷类三萜类及其苷类2v三萜三萜-以六分子异戊二烯为单位的聚合体。根据苷元的结构可分为四环三萜和五环三萜两大类。由于分子中常连有羧基，故多为酸性皂苷酸性皂苷（尤其是五环三萜，部分四环三萜为中性皂苷）。3v三萜类化合物在自然界的存在形式有游离或者与糖结合成苷的形式存在。游离三萜化合物不溶于水，易于有机溶剂。三萜苷类易于水，其水溶液剧烈振摇时能产生大量、持久的肥皂样泡沫，故称为三萜皂苷。4存在：存在： 三萜类化合物广泛存在于植物界，尤其在五加科、桔梗科、远志科、豆科、石竹科、玄参科等植物中广泛分布。 许多常见的中药中含有该类成分，如甘草、黄芪、柴胡、桔梗、人参。少数的动物体和

2、海洋生物中也含有三萜类成分。5 游离态的三萜类化合物：主要来源于菊科、豆科、大戟科与楝科等双子叶植物。 三萜苷类化合物：主要来源于豆科、五加科、葫芦科与石竹科等双子叶植物。 在高等真菌灵芝、茯苓中也可分离出许多三萜类成分； 从动物体，如羊毛脂、鲨鱼的肝脏中可分离出羊毛脂醇、鲨烯等少数三萜类成分； 从海洋生物，如海参、软珊瑚中也能分离出各种类型的三萜类成分。6甘草甘草黄芪黄芪7甘草甘草 根和根茎主含三萜皂苷。其中主要的一种俗称甘草甜素，系甘草的甜味成份，是1分子的18-甘草次酸和2分子的葡萄醛酸结合生成的甘草酸的钾盐和钙盐。其他的三萜皂苷有：乌拉尔甘草皂苷A、B和甘草皂苷A3、B2、C2、D3、

3、E2、F3、G2、H2、J2、K2。 8柴胡柴胡人参人参9v 柴胡中含有柴胡皂苷，具有抗内毒素作用；皮质酮激素作用；抑制Na+、K+-ATP酶的活性 ；免疫调节功能；抗血小板活性因子的功效。 10v 从红参、生晒参或白参中共分离出30余种人参皂苷(可以分为三组,即齐墩果酸组、原人参二醇组和原人参三醇组)，分别称为人参皂苷-RX（注：X=0、a1、a2、a3、b1、b2、b3、c、d、e、f、g1、g2、g3、h1、h2、h3、s1、s2）。皂苷为人参生理活性的物质基础。 11软珊瑚软珊瑚海参海参12生物活性：生物活性： 1、抗炎活性：减轻组织的炎症反应。 2、抗肿瘤活性：如人参皂苷Rh2 3、

4、抗菌和抗病毒活性： 4、降血脂活性 5、抗生育作用13三萜皂苷分类：三萜皂苷分类： 1按存在形式、结构、性质分为：（1）三萜皂苷及苷元（2）其它三萜类（树脂、苦味素、三萜醇、三萜生物碱）142按碳环的数目分类：（1）链状三萜（较少）（2）单环三萜（较少）（3）双环三萜（较少）（4）三环三萜（较少）15（5）四环三萜（较多）四环三萜（较多）v羊毛甾烷型羊毛甾烷型 茯苓酸v大戟烷型 大戟醇v达玛烷型达玛烷型 酸枣仁皂苷 人参皂苷 v葫芦烷型葫芦烷型 雪胆甲素及乙素v原萜烷型原萜烷型 泽泻萜醇A、Bv楝烷型 川楝素v环菠萝蜜烷型 环黄芪醇16（6）五环三萜（较多）五环三萜（较多） 齐墩果烷型 齐墩果

5、酸 乌苏烷型 乌苏酸羽扇豆醇型 白桦脂醇 白桦脂酸 木栓烷型 雷公藤酮羊齿烷型和异羊齿烷型 何伯烷型和异何伯烷型 其他类型17 结构和分类结构和分类一、四环三萜一、四环三萜（一）羊毛甾烷型1、结构特点 从环氧鲨烯由椅-船-椅-船构象式环合而成，其C10位有-角甲基、C13位有-CH3、C14位有-甲基、C17位有-侧链、C20为R-构型。且A/B、B/C、C/D环均为反式。2、羊毛脂醇是羊毛脂的主要成分。3、羊毛甾烷型化合物广泛分布在植物界与海洋生物界，如茯苓酸、升麻醇、猪苓酸茯苓酸、升麻醇、猪苓酸A A等。1813101314172022242526302928272319185212025

6、2621183029282723195 羊毛脂甾烷型羊毛脂甾烷型羊毛脂甾烷型:从环氧鲨烯由椅-船-椅-船构象式环合而成，其C10位有-甲基、C13位有-CH3、C14位有-甲基、C17位有-侧链、C20为R-构型。且A/B、B/C、C/D环均为反式。茯苓茯苓19茯苓酸茯苓酸升麻醇升麻醇升麻升麻20（二）、达玛甾烷型（二）、达玛甾烷型1、结构特点 从环氧鲨烯由全椅式构象形成，其C8位有-角甲基、C13位有-H、C10位有-甲基、C17位有-侧链、C20构型为R或S。2、实例：人参皂苷人参皂苷：系从五加科植物人参主根与侧根及茎叶中分得，有40多种之多。 结构特点：绝大多数属于达玛烷型四环三萜，在C

7、3位、C12位均有羟基取代，其C20为S-构型。21131013141720222425263029282723191852120252621183029282723195 达玛烷型结构特点结构特点 从环氧鲨烯由全椅式构象形成，其从环氧鲨烯由全椅式构象形成，其C8位有位有-角甲角甲基、基、C13位有位有-H、C10位有位有-甲基、甲基、C17位有位有-侧链、侧链、C20构型为构型为R或或S。8101722v人参皂苷Rd属于（ ）型四环三萜。 A羊毛脂烷 B达玛烷 C羽扇豆烷 D甘遂烷 E葫芦烷23人参皂苷A型的真正苷元是（ ）A 20(S)-原人参二醇B 20(S)-原人参三醇C 人参二醇D

8、人参三醇24（三）原萜烷型（三）原萜烷型1、结构特点 其C8位有-甲基、C9-H、C13位有-H、C14位有-甲基、C17位有-侧链，是达玛甾烷的立体异构体，基本碳骨架相同，只是C8、C9、C13、 C14、 C17的构型互异。2、实例：中药泽泻 泽泻醇A、B、C25泽泻醇泽泻醇 b泽泻泽泻26（四）葫芦烷型（四）葫芦烷型1、结构特点 由羊毛甾烯8进行质子化，在C-8产生正碳离子，然后19-CH3转移到9位，9-H转移到8位而形成，但A/B环上的取代和羊毛脂烷类型化合物不同，有5-H、8-H、10-H，C-9位连有-CH3，其余与羊毛脂烷一样。2、存在：葫芦科许多植物均含此类成分，总称为葫芦苦

9、素类，像葫芦苦素E是抗肝炎药物，葫芦苦素o则具有抗癌活性。2728二、五环三萜类二、五环三萜类1 1齐墩果烷型齐墩果烷型 此类又称-香树脂烷型。其基本骨架是多氢蒎的五环母核，环的稠合方式为A/B，B/C，C/D环也均为反式，而D/E环为顺式。母核上8个甲基，其中C-10、C-8、C-17的甲基均为-型，而C-14的甲基为-构型。如：-乳香酸，山楂酸等。 292 02 83 02 92 72 62 52 42 32 22 11 91 81 71 61 41 21 196312HC O O HO HHABCDE2 32 42 52 62 72 93 0-香树脂烷香树脂烷 齐墩果酸齐墩果酸30山楂酸

10、山楂酸山楂山楂312 2乌苏烷型乌苏烷型 此类又称-香树脂烷型或熊果烷型。其基本结构与齐墩果烷型不同之处是E环上两个甲基位置不同，即C-19C-19和和C-20C-20上各上各有有1 1个甲基个甲基，其中C-19位上的甲基为-构型，而C-20位上的甲基为-构型。熊果酸熊果酸熊果熊果322 02 83 02 92 72 62 52 42 32 22 11 91 81 71 61 41 21 196312COOHHHOABCDE2 32 42 52 62 72 93 02 02 83 02 92 72 62 52 42 32 22 11 91 81 71 61 41 21 196312HC O O

11、 HO HHABCDE2 32 42 52 62 72 93 0-香树脂烷 齐墩果酸-香树脂烷 熊果酸333. 3. 羽扇豆烷型羽扇豆烷型 属此类型中草药成分较少，且大多以苷元形式存在，少数以皂苷形式存在。与齐墩果烷型不同的是E环为五元环，在C19位上有-构型的异丙烯基或异丙烷取代，D/E环是反式，如白桦脂酸。白桦脂酸白桦脂酸34第二节第二节 理化性质理化性质1 1性状性状 （1）三萜类化合物多有较好的结晶；若与糖结合成为苷类，则不易结晶，多为无色无定形粉末，但也有少数为晶体，如常春藤皂苷为针状晶体。 常春藤常春藤35（2）皂苷多数具有苦而辛辣味，其粉末对人体各部位的粘膜有较强的刺激性，尤以鼻

12、粘膜最为敏感。吸入鼻内可引起喷嚏，还可反射性地促进呼吸道粘液腺分泌，使浓痰稀释，易于排出。如桔梗、远志、枇杷叶、紫菀等止咳化痰药均含有皂苷。少数皂苷如甘草皂苷有显著的甜味，对粘膜刺激性也弱。 桔梗桔梗36远志远志37（3）皂苷具有吸湿性，保存时应干燥放置。（4）多数三萜皂苷属于酸性。分子中羧基有的在皂苷元部分，有的在糖醛酸部分，在植物体内常与金属离子如钾、钙、镁等结合成盐的形式存在。382 2溶解性溶解性 三萜皂苷元易溶于石油醚、苯、氯仿等有机溶剂，不溶于水； 三萜皂苷可溶于水，易溶于热水，稀醇、热甲醇和热乙醇中。几乎不溶于石油醚、苯等极性小的有机溶剂，皂苷在含水正丁醇中有较大的溶解度，可利用

13、此性质从含皂苷水溶液中用正丁醇或戊醇正丁醇或戊醇进行萃取，从而与糖类、蛋白质等亲水性强的杂质分离。39三、发泡性三、发泡性 皂苷有降低水溶液表面张力的作用。多数皂苷水溶液经强烈振摇后能产生大量持久性泡沫（少数泡沫量较少，如甘草皂苷）。蛋白质水浸液也可产生泡沫，但是加热后蛋白质因凝固而泡沫消失，而皂苷产生的泡沫不因加热消失。方法是取1g中药粉末，加水10ml，煮沸10分钟后滤出水液，振摇后产生持久性泡沫（15分钟以上）为阳性。40 利用发泡试验可区别甾体皂苷与三萜皂苷：取两支试管，分别加入5ml 0.1mol/L的HCl及0.1mol/L的NaOH，再各加中药水提液3滴，振摇1分钟，如两管形成泡

14、沫持久性、高度相同，则提示中药含三萜皂苷（酸性皂苷）；如碱液管的泡沫较酸液管的泡沫高数倍，持续时间长，则提示中药含甾体皂苷（中性皂苷）。这是由于中性皂苷在碱水溶液中能形成较稳定的泡沫。41四、溶血性四、溶血性 大多数皂苷能有破坏红细胞而具有溶血作用。因此含有皂苷的药材制成静脉注射液时必须做溶血试验。皂苷溶血作用的强弱可用溶血指数来表示。溶血指数是指皂苷对同一动物来源的红细胞稀悬浮液，在同一的等渗条件、缓冲条件及恒温下造成完全溶血的最低浓度。例如：薯蓣皂苷的溶血指数为 140 0000，甘草皂苷为 14000，洋菝葜皂苷为112 5000。而人参总皂苷无溶血现象，但经分离后，A型有抗溶血作用，而

15、B型和C型人参皂苷则有显著的溶血作用。42 皂苷的溶血作用是因为皂苷能与红细胞膜上胆甾醇胆甾醇结合生成不溶于水的复合物，破坏了红细胞的正常渗透，造成细胞内渗透压增高而使细胞破裂，从而导致溶血。皂苷溶血现象的有无与皂苷元结构有关。溶血作用强弱则与结合糖的多少有关。单糖链皂苷溶血作用一般较显著，双糖链皂苷中，苷元是中性三萜类的溶血作用较弱或无溶血作用，属于酸性皂苷的溶血作用介于两者之间。 43皂苷具溶血作用的原因为（ ）vA具表面活性 vB与细胞壁上胆甾醇生成沉淀 vC具甾体母核vD多为寡糖苷，亲水性强 vE有酸性基团存在44不符合皂苷通性的是（ ）vA分子较大，多为白色结晶 vB有显著而强烈的甜

16、味 vC对粘膜有刺激 vD振摇后能产生泡沫 vE大多数有溶血作用45五、皂苷的水解五、皂苷的水解 皂苷可被植物中共存的酶水解，酶水解配合化学方法水解可提高收率。皂苷中若存在酯苷键，可在碱性条件下水解。由于皂苷所含的糖都是-羟基糖，因此水解所需条件较为剧烈，一般可用2mol/L4mol/L的矿酸。若酸浓度过高或酸性过强（如高氯酸），可导致皂苷元在水解过程中发生脱水、环合、双键位移、取代基位移、构型转化等变化，导致水解产物不是原始的皂苷元，从而造成研究工作复杂化，甚至会产生错误结论。46 如具有重要活性的人参皂苷，其原始皂苷元结构到1970年以后才得到阐明。最初得到的人参二醇和人参三醇均是原始皂苷

17、元在酸水解过程中异构化的产物，现经研究证明人参皂苷的原始皂苷元是20（S）-原人参二醇和20（S）-原人参三醇。因此在选择水解条件时，应考虑保护苷元不被异构化。采用温和的水解方法（如酶解法、土壤微生物培养法、Smith氧化降解法或光解法等）可以得到原始皂苷元。47沉淀反应沉淀反应 皂苷的水溶液可以和一些金属盐类如铅盐、钡盐、铜盐等产生沉淀。利用这一性质可以进行皂苷的提取和分离。 酸性皂苷（通常指三萜皂苷）的水溶液加入硫酸铵、醋酸铅或其它中性盐即产生沉淀。 中性皂苷（通常指甾体皂苷）的水溶液则需加入碱式醋酸铅或氢氧化钾等盐类才能生成沉淀。48一、显色反应一、显色反应 皂苷在无水条件下，与浓酸或某

18、些Lewis酸作用，会出现颜色变化或呈现荧光。此类反应虽然比较灵敏，但专属性较差。常用呈色反应有：（）醋酐-浓硫酸反应（Liebermann-Burchard反应） 试样溶于醋酐中，加入醋酐-浓硫酸（201）数滴，可出现： 三萜皂苷：黄 红 紫 褪色 甾体皂苷：黄 红 紫 蓝 绿色 褪色 甾体皂苷颜色变化较快，最后呈蓝绿色。三萜皂苷只能呈红或紫色，不出现绿色。用此法可初步区别甾体皂苷和三萜皂苷。49（二）氯仿-浓硫酸反应（Salkowski反应） 试样溶于氯仿，加入浓硫酸后，氯仿层呈红或蓝色，硫酸层呈现绿色荧光。（三）三氯醋酸反应（Rosen-Heimer反应） 将试样的氯仿溶液滴在滤纸上，喷

19、25三氯醋酸乙醇溶液，加热至60，生成红色渐变为紫色（甾体皂苷），加热到100才显色，生成红色渐变为紫色（三萜皂苷）。由于三氯醋酸较浓硫酸温和，故可用于纸色谱。50（四）五氯化锑反应（Kahlenberg反应） 皂苷与五氯化锑的氯仿溶液呈蓝、灰蓝或紫色。用三氯化锑结果相同。（五）冰醋酸-乙酰氯的反应（Tschugaeff反应） 试样溶于冰醋酸中，加乙酰氯数滴及氯化锌结晶数粒，稍加热，呈现淡红色或紫色。51 Liebermann-Burchard反应所使用的试剂是（ ） vA氯仿-浓硫酸 vB三氯醋酸 vC香草醛-浓硫酸 vD醋酐-浓硫酸 vE盐酸-对二甲氨基苯甲醛52v检识皂苷类成分的化学反应

20、有（ ）vALiebermann-Burchard反应 vBRosen-Heimer反应 vCGibbs反应vDKedde反应 vESalkowski反应53v可以作为皂苷纸色谱显色剂的是（ ）vA醋酐-浓硫酸试剂 vB香草醛-浓硫酸试剂 vC三氯化铁-冰醋酸试剂vD三氯醋酸试剂 vE-萘酚-浓硫酸试剂54提取与分离提取与分离一、提取方法（一）三萜皂苷的提取 三萜皂苷常用不同浓度的甲醇、乙醇等溶剂提取，若皂苷含有羟基、羧基极性基团较多，亲水性强、宜用稀醇提取，提取效果较好。提取液减压浓缩后，加适量水，必要时先用石油醚等亲脂性溶剂萃取，除去亲脂性杂质，然后用正丁醇萃取，皂苷转溶至正丁醇中，而糖类

21、等水溶性则留在水中，分取正丁醇，减压蒸干，得粗制总皂苷。此法被认为是皂苷提取的通法。 55 此外亦可将醇提取液减压回收醇后，通过大孔吸附树脂，先用少量水洗去糖分和其他水溶性成分，后改用30%50%乙醇洗脱（黄酮类成分被吸附在大孔树脂上），洗脱液减压蒸干，亦得粗制总皂苷。由于皂苷难溶于乙醚、丙酮，如将粗制总皂苷溶于少量甲醇，然后乙醚、丙酮或乙醚丙酮（11）的混合溶剂，混合均匀，皂苷即行析出。如此反复数次，可提高皂苷纯度，再行分离，效果更佳。 56 三萜皂苷也可先用石油醚或苯将药材进行脱脂处理，除去油脂、色素、脱脂后的药材再用甲醇或乙醇为溶剂加热提取，多数皂苷难溶于冷乙醇或甲醇，就可能沉淀析出；或

22、将醇提取液适当浓缩，再加入适量的丙酮或乙醚，皂苷就可以析出沉淀；酸性皂苷可先加碱水溶解，再加酸酸化使皂苷又重新析出而与杂质分离。57（二）三萜化合物的提取 三萜化合物的提取方法大致分三类：一是用乙醇或甲醇提取，提取物直接进行分离(皂苷类)；二是用醇类溶剂提取后，提取物依次用石油醚、氯仿、乙酸乙酯进行分步提取，然后进一步分离，三萜成分主要由氯仿部位中获得（皂苷元）；三是有许多三萜化合物在植物体中是以皂苷形式存在，可用三萜皂苷水解后获得，即将三萜皂苷进行水解，水解产物用氯仿萃取，然后进行分离。但有些三萜在酸水解时，由于水解反应比较强烈，发生结构变异而生成次生结构，得不到原始皂苷元，如欲获得原始皂苷

23、元，则应采用温和的水解条件，异相酸水解、酶水解或Smith降解等方法。58二、三萜皂苷的分离(一)分段沉淀法（溶剂沉淀法） 利用皂苷难溶于乙醚、丙酮等溶剂的性质进行分离。将总皂苷先溶于少量甲醇或乙醇中，然后逐渐加入数倍于醇体积的乙醚、丙酮或乙醚丙酮的混合溶剂至皂苷从醇溶液中析出为止，摇匀，皂苷即以粉质沉淀的形式析出。如此处理数次，逐渐降低溶剂极性，分批析出皂苷即可。此法虽较简便，但分离不完全，不易获得纯品。59 溶剂沉淀法分离皂苷是利用总皂苷中各皂苷（ ）vA酸性强弱不同 vB在乙醇中溶解度不同 vC极性不同 vD难溶于石油醚的性质 vE分子量大小的差异60(二)酰化精制法 大多数的三萜皂苷亲

24、水性强，分离纯化的难度较大。将水溶性大的粗皂苷制成酰化衍生物以增大其亲脂性，则可以将三萜皂苷溶于低极性溶剂中，无论是脱色、层析、重结晶都比较容易，待纯化后再用碱液水解(常用氢氧化钡，过量的钡可通入二氧化碳除去)脱去乙酰基即得纯皂苷。此法不宜用于分子中本就有酰基或酯键的皂苷的分离精制。61（三）胆甾醇沉淀法 甾体皂苷可与胆甾醇生成难溶性的分子复合物，利用此性质可与其他水溶性成分分离，达到精制目的。先将粗皂苷溶于少量乙醇中，再加入胆甾醇的饱和乙醇溶液，直至不再析出沉淀为止（混合后需稍加热），滤取沉淀，用水、乙醇、乙醚依次洗涤，以除去糖类、色素、油脂及游离的胆甾醇。最后将沉淀干燥，用乙醚连续回流提取

25、，此时甾体皂苷与胆甾醇形成的分子复合物分解，胆甾醇溶于乙醚中，残留物为较纯的皂苷。 在中药中，有的皂苷可能与其共存的植物甾醇形成分子复合物，在用稀醇提取时不被提出，在提取时应加注意。62v（四）铅盐沉淀法 利用此法可以分离酸性皂苷和中性皂苷。在粗皂苷的乙醇溶液中，加入过量的饱和中性醋酸铅，酸性皂苷可与之产生沉淀，滤出沉淀，滤液再加过量的饱和碱性醋酸铅，中性皂苷也可产生沉淀。然后将沉淀分别悬浮于水或稀醇中用硫化氢进行脱铅处理，脱铅后将滤液减压浓缩，残渣溶于乙醇，滴加乙醚至产生沉淀。这样可分离得到酸性皂苷和中性皂苷。63v可用于分离中性皂苷与酸性皂苷的方法是（ ）vA中性醋酸铅沉淀 vB碱性醋酸铅

26、沉淀 vC分段沉淀法vD胆甾醇沉淀法 vE酸提取碱沉淀法64(三)色谱分离法 三萜皂苷的分离，采用分配柱层析法要比吸附柱层析法好，常用硅胶为支持剂，以CHCl3-MeOH-H2O、CH2Cl2-MeOH-H2O、EtOAc-EtOH-H2O、水饱和EtOAc-MeOH等溶剂系统进行梯度洗脱。65 也可用反相层析法，通常以反相键合相，如Rp-18、Rp-8或Rp-2为填充剂（固定相），用MeOH-H2O（91，73等比例）为洗脱剂。一般Rp-18吸附力最强，可用H2O比例较小的溶剂系统（如MeOH-H2O91，82），而Rp-2吸附力较弱，宜用水比例较多的溶剂（如MeOH-H2O64，73等）。

27、反相层析柱有相对应的反相薄层层析配合应用。如果皂苷结构中有羧基，可用CH2N2甲酯化制成甲酯，然后用硅胶柱层析分离，常以己烷、乙酸乙酯为溶剂系统。66第四节第四节 鉴定及结构测定鉴定及结构测定一、色谱鉴定（一）薄层色谱 亲水性强的皂苷用分配色谱效果较好，用硅胶作载体，用极性较大溶剂系统作展开剂。常用的展开剂有：水饱和的正丁醇、正丁醇乙酸乙酯水（415）、乙酸乙酯吡啶水（313）、乙酸乙酯乙酸水（821）；67 亲脂性强的三萜皂苷和三萜皂苷元极性较小，可用吸附色谱，用硅胶为吸附剂，采用亲脂性较强的展开剂如苯乙酸乙酯（11）、环己烷乙酸乙酯（11）、苯丙酮（81）、氯仿丙酮（955）。皂苷（元）分

28、子中极性基团增多时，Rf值减少。分离酸性三萜皂苷时，应在展开剂加少量酸，可避免产生拖尾现象。681. 分配色谱法 皂苷极性较大，用分配柱色谱分离效果较好。支持剂可用水饱和的硅胶，用氯仿-甲醇-水等极性较大的溶剂系统进行梯度洗脱。如用硅胶柱色谱法，以3草酸水溶液为固定相，氯仿-甲醇-水（26 14 37）为流动相，从美远志总苷中可分离得到远志皂苷A、B、C、D 4种单体。692. 吸附色谱法 吸附剂常用硅胶和氧化铝，适用于分离亲脂性皂苷元，用苯、氯仿、甲醇等混合溶剂梯度洗脱，可依次得到极性从小到大的皂苷元。 703. 高效液相色谱法 大多采用反相色谱柱，以甲醇-水或乙腈-水等溶剂为流动相分离和纯

29、化皂苷效果较好。也有将极性较大的皂苷制成极性较小的衍生物后进行正相色谱分离，如将人参皂苷制成苯甲酰衍生物，用硅胶柱色谱以石油醚-氯仿-乙腈（15 3 2）洗脱，分离测定了单体人参皂苷的含量。714. 大孔树脂吸附法 对极性较大的皂苷可先用甲醇提取，回收甲醇，残渣用水溶解，上大孔树脂柱，用水洗去糖类杂质，再用乙醇梯度洗脱，得到不同组份的皂苷混合物，初步分离后还需进一步用硅胶柱色谱或高效液相色谱分离得皂苷单体。72 （一）薄层色谱 薄层色谱常用的显色剂有三氯乙酸、浓硫酸、50%硫酸、三氯化锑或五氯化锑、醋酐浓硫酸及磷钼酸等试剂。73（二）纸色谱 亲水性皂苷的纸色谱，多以水为固定相，展开剂的极性也相应增大，常用的展开剂有：水饱和的正丁醇、正丁醇乙醇水（929）、正丁醇乙酸水（451）。分离苷元或亲脂性皂苷多用甲酰胺为固定相，用甲酰胺饱和的氯仿或苯为展开剂。常用的显色剂为磷钼酸、三氯化锑或五氯化锑。74提取分离实例：人参人参 人参为五加科人参属植物人参 Panax ginsens的根，是传统的名贵药材，具大补元气、复脉固脱、补脾益肺、生津安神的功能。临床常用于体虚欲脱、肢冷脉微、脾虚食少、肺虚喘咳、津伤口渴、久病虚赢、阳痿、心力衰竭等病证。75 人参