高考化学二轮专题复习物质结构

1、高考化学二轮专题复习物质结构【知识网络】一原子结构亠与质子数确定F中子*原子种类同位素决定运动状态子AzX核外电子排布规律电子云每层最多容纳2n2个电子最外层不超过8个电子，次表示方法r原子结构示意图外层不超过18个电子''，填充电子由里向外，能量由J电子式低到高化学键离子化合物一电离（可能含共价键）"阳离子,阴离子共.价键共价化合物极性键-非极性键配位键电离离子不电离非电解质（NH3、SO?）价单质不电离既不是电解质也不是非电解质描述键”键能反应热七键角十分子构型存在范围作用本质作用强弱决定键能大小因素影响性质电子式书写离子键阴阳离子间和离子晶体内静电作用强离子电何

2、数越大，键能越大；离子半径越小，键能越大离子化合物的熔沸点、硬度等有方括号，有正负号共价键分子内、原子间、原子晶体内共用电子对强原子半径越小，键能越大；键长越短，键能越大分子的稳定性，原子晶体的熔沸点、硬度等无方括号,无正、负号金属金属阳离子和自由电子之间静电作用强离子电何数越大，键能越大；离子半径越金属晶体的熔沸点、硬变化+化学变化噺键形成-旧键破坏键及金属晶体内小，键能越大度等范德华力分子间和分子晶体内电性引力弱结构相似的分子，其式量越大，分子间作用力越大。分子晶体的熔沸点、硬度等/氢键分子间和分子晶体内电性引力弱（稍强）分子晶体的熔沸点/三.四种晶体对比四空间问题：不同的分子结构之间有相

3、同之处，可以相互联想而串成一条线:1. 从H20的空间构型tHOCI、CI20等的分子构型：2 .类似的还有：+P4*INH*NH4（空间正四面体）（三角锥形）（正四面体）3.空间结构名称晶体类型空间结构特点正四面体结构白磷分子晶体呈空间正四面体，4个磷原子形成6个P-P键，键角060甲烷分子晶体碳原子位于正四体面中心，4个C-C键，键角109.5°金冈U石原子晶体每个碳原子与其取近的4个碳原子形成正四面体；键角109.5°同一平面的结构水分子晶体键角104.5°苯分子晶体平面正六边形，键角120°石墨层状晶体每个碳原子与其最近的3个碳原子成键，每6个碳

4、原子形成一个正六边形，键角600同一直线的结构C02分子晶体键角1800:乙炔分子晶体键角1800六元环结构苯分子晶体单个六兀环结构,12个原子在冋一平面上石墨层状晶体平面的网状结构金刚石原子晶体形成空间网状结构，最小环含有六个碳原子，不在同一平面上【易错指津】1对元素相对分子质量的理解。质量数是对原子而言的，元素没有质量数，元素的相对原子质量是对各种同位素的原子而言。原子的质量、同位素的相对原子质量、同位素的质量数与（元素的）相对原子质量、（元原子的同位素的相Ar(1).x(1)+Ar(2).x(2)+（元素的）相质量（g）4£对原子质量对原子质量取近似整原子核同位素A(1)x(1

5、)+A(2)x(2)+（元素的）近似的组成的质量*相对原子质素的）近似相对原子质量间存在如下关系:2. 构成单质分子的微粒不一定含有共价键，如稀有气体构成的单原子分子中不含共价键。3 由非金属元素组成的化合物不一定是共价化合物，如NH4CI（不含金属元素的离子晶体）。4不同元素组成的多原子分子里的化学键不一定是极性键，如H2O2中的0-0键。5.在金属晶体中只含有金属阳离子（不存在阴离子）。6 .在晶体结构中切割出一个基本结构单元，弄清该单元中的点、边、面为多少个基本单元所共有，则这一点、一条边、一个面对一个基本结构单元的贡献只能是它的1/m（m为共有的基本单元数）。这是“平均值原理”在晶体结

6、构计算中的运用。7 由极性键形成的分子不一定都是极性分子，也可以是非极性分子。&分子晶体和原子晶体内部存在的化学键都是共价键，它们的区别在于构成晶体的基本微粒不一样。构成分子晶体的基本微粒是分子，它的共价键存在于分子的内部，而分子间存在的是范德华力；构成原子晶体的基本微粒是原子。9.兀素X有三种单质分子，其同位素原子不是三种而是两种。XX，分子为：aXz、aXx>bX2。【典型例题评析】例1X、Y、Z和R分别代表4种元素。如果aXm+、bYn+、cZn-、dRm-4种离子的电子层结构相同（a、b、c、d为元素的原子序数），则下列关系正确的是（全国高考题）A. a-c=m-nB.a

7、-b=n-mC.c-d=m+nD.b-d=n+m思路分析：既然4种离子的电子层结构相同，就说明a-m=b-n=c+n=d+m。比较a与b得：a-b=m-n,B项错；比较a与c得：a-c=n-m,A项错；比较c与d得：c-d=n-m,C项错；比较b与d得：b-d=n+m,D项对。答案：D方法要领：本题所需的知识是以稀有气体元素的原子电子层结构为基准，进行离子的相互推断。分析的重点是离子电荷数与核电荷数的加减关系。一题多解：上法是数学运算法，也可用具体微粒代入法，即将aXm+、bYn+、cZn-、dRm-4种离子设定为11Na+、12Mg2+、8。2-、9F-,代入选项，便可立即得出D项。例2下列

8、关于稀有气体的叙述不正确的是（全国高考题）A. 原子的最外电子层都有8个电子B. 其原子与同周期IA、nA族阳离子具有相同的核外电子排布C. 化学性质非常不活泼D. 原子半径比同周期四A族元素原子的大思路分析：氦原子最外层只有2个电子，A不正确；稀有气体的原子比同周期IA、nA族阳离子都多一个电子层，B不正确。答案：A、B引申发散：零族元素知识归纳如下：1.其原子的最外层电子数除He为2个外，均为8电子的稳定结构。2 .其原子与同一周期非金属的阴离子和下一周期主族的阳离子（四一周期为IA、nA）具有相同的核外电子排布。3 .常况下单质为气体且为单原子分子。4 .其单质的晶体为分子晶体，晶体中无

9、化学键（与一般晶体不同）。5.同周期的原子半径，从左到右依次减小，但到零族突然增大。6.化学性质稳定，但Xe、Kr与氟在一定条件下反应，生成氟化物：XeF2、XeF4'XeF6'KrF2等。例3下列各组分子中都属于含极性键的非极性分子的是（上海市高考题）A.CO2、H2S答案：B方法要领：含有极性键的分子是否有极性需从整个分子看。分子里电荷分布不对称则分子为极性分子，若整个分子里电荷的分布是对称的，则分子为非极性分子。所以分子的极性与构成的化学键及分子的空间构型有关系。例4下列性质中，可以证明某化合物内一定存在离子键的是（上海市高考题）A.可溶于水B.具有较高的熔点C.水溶液能

10、导电D.熔融状态能导电思路分析：化合物中存在离子键必为离子晶体，而离子晶体区别于其他晶体的突出特点是：熔融状态下能导电，故选D。至于A可溶于水，共价化合物也可以如HCI、乙酸等；B具有较高熔点，也可能为原子晶体，如SQ2；C水溶液能导电，可以是强极性共价键如硫酸等。答案：D方法要领：只有离子化合物中存在离子键，才能电离出离子。例5下列叙述正确的是（全国高考题）A.同主族金属的原子半径越来越大熔点越高C.分子作用力越弱分子晶体的熔点越低子思路分析：A选项考查同主族元素单质的递变规律，BQ2H4、CH4C.CI2、C2H2D.NH3、HCI在四种晶体中也只有离子化合物在熔融状态下，B.D.稀有气体

11、原子序数越大沸点越高同周期元素的原子半径越小越易失去电从上到下，随离子半径的增大，等价B选的金属阳离子与自由电子之间的静电作用力（金属键）依次减弱，熔点依次降低，错误；项稀有气体的单质属分子晶体，且结构相似，其原子序数越大，分子作用力也越大，因而沸点就越高，正确；C选项明显正确；同周期元素的原子半径越小越易得电子，D选项错。答案：B、C方法要领：运用所学的元素周期期律，对每个选项逐一分析，即可选出正确选项。防止把卤素单质的F2到12的熔点变化规律应用到金属中（它们是两种不同的晶体）。注意稀有气体的单质为分子晶体。例6关于晶体的下列说法正确的是（全国高考题）A.在晶体中只要有阴离子就一定有阳离子

12、B.在晶体中只要有阳离子就一定有阴离子C.原子晶体的熔点一定比金属晶体的高D.分子晶体的熔点一定比金属晶体的低思路分析：C和D可举出反例：金属中熔点最高的是钨>3000C，而常见的原子晶体石英（1723C）要高得多；分子晶体单质硫的熔点1128C也比金属晶体汞、钠高一些。答案：A方法要领：熔点沸点判断规律是： 异类晶体：原子晶体>离子晶体>分子晶体 同类晶体：取决于构成粒子间作用力原子晶体共价键键能：键长、原子半径分子晶体分子间力：相对分子质量离子晶体共价键键能：离子半径、离子电荷 分子晶体：（1）（2）（3）例7组成和结构相似的共价物质，式量越大，分子间力越大，熔沸点越高组

13、成结构相似，式量相同物质，分子极性大，分子间力大，熔沸点高如CO>N2烷烃的同分异构体，支链多，熔沸点低b、c、d、ef、g为7种由短周期元素构成的微粒，它们都有10个电子，其结a、微粒代码abcdefg构特点如下：（上海市高考题）原子核数单核单核双核多核单核多核多核带电荷数（单位电荷）01+1-02+1+0其中b的离子半径大于e的离子半径；d是由极性键构成的四原子极性分子；c与f可形成两个共价型g分子。试写出：（1）a微粒的原子结构示意图。（2）b与e相应元素的最高价氧化物对应水化物的碱性强弱比较为>。（写化学式）（3）d溶于水的电离方程式。（4）g微粒所构成的晶体类型属。（5）

14、c微粒是；f微粒是。（写化学式）3种单核微粒容易确定：a显然是Ne;b只可能是Na+，e则是离子半径比Na+小的Mg2+。双核带1个负电荷的微粒的c是0H-。多核微粒中，f带1个正电荷且与0H-能生成2个g分子，则f是H3O+,OH-+H3O+=2H2O,g就是H2O分子。D是中性分子，且由4个原子构成，只有NH3分子符合这些条件。（4）分子晶体答案：（1）（2）NaOH>Mg（OH）2（3）“出+出。NH4+OH（5）OH-，H3O+例8（1）下列结构图中，代表原子序数从1到10的元素的原子实（原子实是原子除去最外层电子后剩余的部分），小黑点代表未用于形成共价键的最外层电子，短线代表价键，年广东省高考题）（示例：）AD根据各图表示的结