香精和香料PPT学习教案

1、会计学1香精和香料香精和香料第1页/共103页第2页/共103页第3页/共103页第4页/共103页第5页/共103页香的概念及与化学构造香的概念及与化学构造2.1香料的分类香料的分类2.2 调香调香-香精香精2.3第6页/共103页香的概念及化学构造香的概念及化学构造2.12.1.1 香的概念香的概念香：是指刺激嗅觉神经或味觉神经产生的感觉，广义上成称为气味。香包括香气和香味，香气是由嗅觉产生的，香味则由味觉和嗅觉共同产生的。具有快感的气味称为香味。 第7页/共103页第8页/共103页增香增香赋香赋香赋予产品特征赋予产品特征防腐防腐矫香矫香杀菌杀菌功效功效第9页/共103页第10页/共10

2、3页2.1.2 香味与分子结构的关系香味与分子结构的关系第11页/共103页第12页/共103页第13页/共103页第14页/共103页第15页/共103页第16页/共103页第17页/共103页C4和C5的羧酸具有腐败的黄油香气，C8-C10酸有不快的汗臭气息，C14以上的羧酸无味。酯类化合物的香强度介于醇和酸之间，但香气更佳，一般具有花、果、草香等气味。第18页/共103页第19页/共103页第20页/共103页第21页/共103页思考题思考题第22页/共103页 香料的分类香料的分类2.2天然香料合成香料动物性香料植物性香料合成香料香精食用香精：糖果、糕点、 饮料、烟、酒日用香精：化妆品

3、牙膏 洗涤系列其他香精： 医药、卫生用品 饲料、引诱剂 涂料、纺织用品 塑料、橡胶制品香原料香料成品单离香料半合成香料第23页/共103页第24页/共103页天然香料单离香料：用物理或化学方法从天然香料中分出的比较纯净的某种特定的香成分。动物性香料：是动物的分泌物或排泄物，实际上仅有4种。植物性香料：用芳香植物的采香部位如花、叶、枝、皮、根、茎、果、种子等为原料生产出来的多种成分的混合物 特点：同其他精细化工产品相比，香料的产量很少，品种很多，不少品种存在着天然品和合成品之间的竞争，这是其他精细化工产品不常见的一个特点。 香料合成香料：通过化学合成制取的香料，特指以石油化工基本原料以及煤化工基

4、本原料为起点经过多步合成反应而制取的香料产品第25页/共103页第26页/共103页2.2.1 天然香料天然香料动物性天然香料主要有麝香、灵猫香、海狸香、龙涎香四种。 动物性香料是较珍贵的天然香料。在调香中除起圆和谐调、增强香气等作用外，还有使香气持久的定香作用。 名贵的香精配方，如高级香水等高级化妆品用香精，几乎都含有动物性天然香料。 动物性天然香料第27页/共103页1、麝香（Musk） 麝香系雄性麝鹿的生殖腺囊的分泌物。麝香香囊中的分泌物呈暗褐色半固体或粒状，有时析出白色结晶。固态时具有强烈的恶臭，用水或酒精高度稀释后有独特的动物香。麝香的主要芳香成分是约占2的麝香酮，即3一甲基环十五酮

5、（C16H30O），其他香成分有5环十五烯酮、麝香吡喃，麝香吡啶等。 麝香一般制成酐剂，浓度为2一10。麝香在香料工业中主要用作高档香水香精的定香剂。 O麝香酮 O5-环十五烯酮 第28页/共103页2. 灵猫香(Civet) 灵猫香是从雌雄大灵猫和小灵猫囊状分泌腺中取出的粘稠状物质。灵猫香的主要成分为约占3的灵猫酮（9-环十七烯酮C17H30O ），其他香成分还有二氢灵猫酮、6一环十七烯酮、环十六酮等。 O灵猫酮O二氢灵猫酮 灵猫香具有腥臭的动物香，极度稀释后具有幽雅的香气，常作为高级香水香精的定香剂。第29页/共103页3海狸香(Castoreum)海狸香是从雌雄海狸生殖腺附近的香囊中取出

6、的分泌物。 海狸香的主要成分为海狸香索，占4一5，其结构尚不明确。此外，还有海狸香胺，三甲基吡嗪、四甲基吡嗪等。 海狸香是四种动物性香料中最为廉价的一种，时具有腥臭的动物香，稀释后则有温和的动物香韵，主要用作高档化妆品香精的定香剂。海狸香胺NCH2OHO第30页/共103页4龙涎香(Ambergris) 龙涎香是抹香鲸肠内结石的干燥物。 龙涎香的主要香成分为龙涎香醇，此外还有紫罗兰酮，二氢紫罗兰酮等。龙涎香具有微弱温和的动物香，留香持久，为麝香香的20一30倍，是高级香水香精优良的定香剂。OH龙涎香醇第31页/共103页2.2.1 天然香料天然香料植物性天然香料第32页/共103页第33页/共

7、103页第34页/共103页萜烃 月桂烯，罗勒烯，-蒎烯，-蒎烯CH2CH3CH3CH2CH2CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH2CH3CH3萜醇 香叶醇，芳樟醇，香茅醇，薄荷醇CH3CH3CH3CH2OHCH3CH3CH3CH2OHCH3CH3CH3CH2OHCH3CH3CH3OH第35页/共103页CHOCHOOHOMeOMeCH3OHCH2OMeOHCH2OH桂醛 香兰素 大茴香脑 丁香酚 黄樟油素 第36页/共103页CH3CH2OHCH3(CH2)8OCH3CH3(CH2)12COOH叶醇 芸香酮 肉豆蔻酸第37页/共103页 CH3SCH3 CH3SSCH3 NHCH3ONH

8、 二甲基硫醚 二甲基二硫醚 2-乙酰基吡咯 吲哚（姜油、薄荷） （洋葱、番茄） （茶叶） （茉莉、腊梅）第38页/共103页2 植物性第39页/共103页第40页/共103页第41页/共103页3 植物性天然香料的提取方法提取方法水蒸气蒸馏法水中蒸馏 水上蒸馏 水蒸气蒸馏 水渗透蒸馏 压榨法柑橘、柠檬类精油的提取 浸提法萃取法，浸膏 ，净油 ，酊剂吸收法非挥发性溶剂吸收法和固体吸附剂吸收法手工操作，生产周期长，生产效率低 超临界流体萃取法第42页/共103页水蒸气蒸馏法适用于香气成分不因水蒸气加热而产生显著变化的原料。第43页/共103页第44页/共103页水蒸气蒸馏法适用于香气成分不因水蒸气

9、加热而产生显著变化的原料。特点：热水能浸透植物组织，能有效地把精油蒸出，并设备简单、容易操作、成本低、产量大。绝大多数芳香植物均可用水蒸气蒸馏方法生产精油。 加热时成分容易发生化学变化，而且对水溶性成分含量比较多的精油不适用，例如茉莉、紫罗兰、金合欢、风信子等一些鲜花。第45页/共103页第46页/共103页水中蒸馏：加热温度一般为95左右；植物原料中（150300 ）的高沸点芳香成分不易蒸出（出油率低）；另外在直接加热方式中易出现糊焦现象；蒸煮时间长，耗能大。水上蒸馏：植物原料只与蒸汽（饱和蒸汽）接触而不与沸水接触，降低水解率；某些沸点较高的成分难蒸出。不适于易结块和细粉状的原料）水气蒸馏：

10、蒸汽（饱和、过热蒸汽）运动速度大，温度高，可以加速蒸馏，蒸馏时间短，高沸点易蒸出，出油率高；设备费用高，移动不便，宜于规模生产。第47页/共103页水蒸气蒸馏一般工艺流程第48页/共103页压榨法 压榨法主要用于柑橘类精油的生产，该类精油中的萜烯类及其衍生物的含量高达90%以上，而萜烯类化合物在高温条件下很容易发生氧化，聚合等反应。 压榨法最大的特点就是在室温下进行，使精油香气逼真，质量得到保证。 主要的方法有螺旋压榨法，整果磨橘法。第49页/共103页 机器旋转压榨力很强，果皮很容易被压得粉碎而导致果胶大量析出，产生乳化作用而使油水分离困难，如果用石灰水浸泡果皮，使果胶转变为不溶于水的果胶酸

11、钙，在淋洗时用0.2一0.3%硫酸钠水溶液喷淋，可防止胶体的生成，提高油水分离效率。螺旋压榨法第50页/共103页浸提法可以不加热在低温下进行，更好的保留芳香成分的原有香韵，除了可以提取挥发性成分还可提取重要的不挥发性呈味成分。（食品香料）（鲜花，树脂，香豆，枣子）目前常用的浸提溶剂主要有：石油醚、乙醇、苯、二氯乙烷。（无毒或低毒，不易燃易爆，化学稳定，沸点低，有利于回收）也称固液萃取法，用挥发性有机溶剂将原料中的某些成分转移也称固液萃取法，用挥发性有机溶剂将原料中的某些成分转移到溶剂相中，然后通过蒸发，蒸馏等手段，回收有机溶剂，而到溶剂相中，然后通过蒸发，蒸馏等手段，回收有机溶剂，而得到得到

12、较为纯净较为纯净的萃取组分。的萃取组分。第51页/共103页浸提方法浸提方法第52页/共103页浸浸膏膏生生产产工工艺艺第53页/共103页 净油生产工艺净油生产工艺 酊剂生产工艺酊剂生产工艺第54页/共103页吸收法 手工操作多，生产周期长，效率低，一般不常使用；最早应用的吸附法为冷吸附法。将采摘下来仍有生命力的鲜花，如茉莉和晚香玉等花朵放在涂有精制油脂的花框上，然后将花框叠起置放在低温室中。经过一段时间要更换花朵，多次更换后使油脂吸附鲜花的香成分达到饱和。然后用乙醇进行萃取，制成的产品称为香脂净油。 所加工的原料大多是芳香成分容易释放的，如茉莉，兰花，水仙等名贵花朵。第55页/共103页第

13、56页/共103页超临界流体萃取法在超临界状态下，将超临界流体与待分离的物质接触，使其有选择性地萃取其中某一组分，然后借助减压、升温的方法，使超临界流体变成普通气体，被萃取物质则完全或基本析出，从而达到分离提纯的目的。 最常用的萃取剂是超临界二氧化碳，也可用液态丙烷、丁烷等。利用超临界流体在临界温度及临界压力附近具有的特殊性利用超临界流体在临界温度及临界压力附近具有的特殊性能能而进行的分离方法。而进行的分离方法。第57页/共103页 超临界流体制备纳米药物颗粒已经大量应用。其实在香精的微胶囊领域也可以利用同样的原理也制备微胶囊香精。 选择一些可以溶于超临界流体的载体，让其溶解于超临界流体中，然

14、后用泵将香精输入，然后，突然减压，这时，载体在超临界流体中的溶解性急剧下降，会自动形成固体颗粒状，在形成颗粒的同时，会将其原来表面上的香精组成包覆于内部，从而形成微胶囊香精，或者纳米胶囊香精。效果非常理想，但设备投入成本稍大。超临界流体制备微胶囊香精或纳米胶囊香精第58页/共103页渗透蒸馏第59页/共103页分子蒸馏第60页/共103页第61页/共103页4 植物性天然香料的生产实例清水清水第62页/共103页2.2.2 合成香料合成香料合成香料是用有机合成方法制备的香料，其品种已达5000多种。合成香料工业已成为精细化工的重要组成部分。第63页/共103页2.2.2.1 合成香料的生产原料

15、及合成反应合成香料的生产原料及合成反应第64页/共103页1 农林加工产品（半合成香料）松节油：无色至深棕色液体，烃的混合物，主要成分是萜无色至深棕色液体，烃的混合物，主要成分是萜烯类化合物，其中烯类化合物，其中-蒎烯蒎烯占占64%， -蒎烯蒎烯占占33%，溶于乙醇，乙醚，氯仿等有机溶剂。溶于乙醇，乙醚，氯仿等有机溶剂。-蒎烯经空气氧化后，氯化氢处理等反应，可制成薄荷蒎烯经空气氧化后，氯化氢处理等反应，可制成薄荷醇，经催化氢化，氧化等一系列反应，可合成芳樟醇，经催化氢化，氧化等一系列反应，可合成芳樟醇。醇。-蒎烯热解后，可得到月桂烯，从月桂烯可以合成橙花蒎烯热解后，可得到月桂烯，从月桂烯可以合

16、成橙花醇，芳樟醇，香茅醇，柠檬醛等合成香料。醇，芳樟醇，香茅醇，柠檬醛等合成香料。第65页/共103页第66页/共103页CHO+OOOO+柠檬柠檬醛醛假 紫 罗 兰假 紫 罗 兰酮酮-紫罗兰酮紫罗兰酮-紫罗兰酮紫罗兰酮第67页/共103页第68页/共103页煤的炼焦苯：5070甲苯：1222二甲苯：26 焦炉气煤焦油2 煤炭化工产品蒽油蒽萘油萘酚油苯酚、甲酚、二甲酚第69页/共103页OHMe2SO4OCH3HCHO + HClOCH3CH2Cl(CH2)6N4OCH3CHOZnCl2大茴香醛大茴香醛第70页/共103页石油化工芳香族香料：苯甲醇，苯乙醇苯甲醛，大茴香醛，桂醛，香兰素，苯乙酮

17、、百里香酚，芳香醛缩醛等萜类香料：薄荷醇，橙花醇香叶醇，香茅醇芳樟醇，薰衣草醇，合成麝香：二甲苯麝香，葵子麝香，酮麝香，西藏麝香，麝香酮，环十五酮等其他香料：甲基庚烯酮，橙花酮，氧化玫瑰，萘醚等第71页/共103页AlCl3OOO2NNO2CH3COClHNO3H2SO4NO2O2NNO2HNO3H2SO4酮麝香酮麝香二甲苯麝香二甲苯麝香第72页/共103页2.2.2.2 合成香料的分类合成香料的分类第73页/共103页第74页/共103页第75页/共103页第76页/共103页2.2.2.3 合成香料结构与香气的关系合成香料结构与香气的关系CH=C-CHOCH3(H3C)3CCH=C-CHO

18、C5H11茉莉花香铃兰香气第77页/共103页2.2.3 单离香料单离香料第78页/共103页第79页/共103页第80页/共103页第81页/共103页化学处理法：利用可逆化学反应将天然精油中带有特定官能团的化合物转化为某种易于分离的中间产物，以实现分离纯化，再利用化学反应的可逆性使中间产物复原而成原来的香料化合物。第82页/共103页3ROH +B(OH)3 B(OR)3 + 3H2OB(OR)3 + 3NaOH 3ROH + Na3BO3沸点高 减压蒸馏 皂化 分离 减压蒸馏 以硼酸酯法作为生产方法生产的醇类单离香料主要有香以硼酸酯法作为生产方法生产的醇类单离香料主要有香茅醇，玫瑰醇，芳樟醇，檀香醇等。茅醇，玫瑰醇，芳樟醇，檀香醇等。第83页/共103页OHOCH3CH2CH=CH2+NaOHONaOCH3CH2CH=CH2+H2OONaOCH3CH2CH=CH2+HClOHOCH3CH2CH=CH2+NaCl第84页/共103页R C HO+ Na2SO3+ H2OR C HOHSO3Na+ NaOHR C H