中药化学5苯丙素ppt课件

1、第五章第五章 苯丙素类化合物苯丙素类化合物教学内容：教学内容： 5.1 概述概述 5.2 简单苯丙素简单苯丙素 5.3 香豆素：构造分类、理化性香豆素：构造分类、理化性质、提取分别、检识、构造研讨、质、提取分别、检识、构造研讨、实例秦皮、前胡实例秦皮、前胡 5.4 木脂素：构造分类、理化性木脂素：构造分类、理化性质、提取分别、检识、构造研讨、质、提取分别、检识、构造研讨、实例五味子、连翘、细辛实例五味子、连翘、细辛第五章第五章 苯丙素类化合物苯丙素类化合物5.1 概述概述定义：定义： 苯丙素类苯丙素类phenylpropanoids指根本母核具有一个或几个指根本母核具有一个或几个C6-C3单单

2、元的一类天然有机化合物。元的一类天然有机化合物。分类：分类：狭义：简单苯丙素、香豆素、木脂素。狭义：简单苯丙素、香豆素、木脂素。广义：简单苯丙素、香豆素、木脂素广义：简单苯丙素、香豆素、木脂素及木质素、黄酮等天然芳香族化合及木质素、黄酮等天然芳香族化合物。物。生物活性：生物活性：瑞香素、伞形花内酯瑞香素、伞形花内酯抗炎、止抗炎、止痛痛蛇床子蛇床子脚癣、湿疹、阴道滴虫脚癣、湿疹、阴道滴虫 白芷白芷扩冠扩冠茶素茶素治疗慢性支气管炎治疗慢性支气管炎泽兰内酯泽兰内酯止血止血伞形花内酯伞形花内酯 佛手内酯佛手内酯 吸收紫外线，抗辐吸收紫外线，抗辐射作用射作用补骨脂素补骨脂素5.2 简单苯丙素简单苯丙素s

3、imple phenylpropanoids一、构造与分类一、构造与分类 属于苯丙烷衍生物，包括苯丙烯、苯丙醇、属于苯丙烷衍生物，包括苯丙烯、苯丙醇、苯丙醛、苯丙酸等。苯丙醛、苯丙酸等。CH3OHOCH3OOCH3CH3OOCH3CH2OHCH3OHOCHOCOOHHOHO丁香酚丁香酚茴香醚茴香醚-细辛醚细辛醚松柏醇松柏醇桂皮醛桂皮醛咖啡酸咖啡酸二、提取分别二、提取分别 苯丙烯、苯丙醛、苯丙醇及苯丙酸的苯丙烯、苯丙醛、苯丙醇及苯丙酸的简单酯类多具有挥发性，是挥发油中芳香简单酯类多具有挥发性，是挥发油中芳香族化合物的主要组分，可用水蒸气蒸馏法族化合物的主要组分，可用水蒸气蒸馏法提取。提取。 苯丙

4、酸衍生物属于有机酸类，可用有苯丙酸衍生物属于有机酸类，可用有机酸的常规方法提取。机酸的常规方法提取。 简单苯丙素类的分别普通用硅胶柱层简单苯丙素类的分别普通用硅胶柱层析或高效液相色谱分别。析或高效液相色谱分别。例如：升麻中异阿魏酸、阿魏酸、咖啡酸例如：升麻中异阿魏酸、阿魏酸、咖啡酸的提取分别流程：的提取分别流程： 升麻粗粉 甲醇回流提取、回收 总浸膏 热水溶解 不溶物 水溶液 酸化，乙醚萃取 乙醚层 水层 2%NaCO3 乙醚层 碱水层 酸化，乙醚萃取 乙醚层 水层 蒸干、乙醇重结晶 异阿魏酸 母液 薄层制备 咖啡酸 阿魏酸 5.3 香豆素香豆素coumarins一、概述一、概述定义：香豆素是

5、具有苯骈定义：香豆素是具有苯骈a -吡喃酮母吡喃酮母核的天然产物的总称。从构造上可以核的天然产物的总称。从构造上可以看成是顺式邻羟基桂皮酸脱水而构成看成是顺式邻羟基桂皮酸脱水而构成的内酯类化合物。环上有羟基、烷氧的内酯类化合物。环上有羟基、烷氧基、苯基、异戊烯基等取代。基、苯基、异戊烯基等取代。OOOHCOOH12345678分布：广泛分布于高等植物中，少数来自分布：广泛分布于高等植物中，少数来自动物和微生物。动物和微生物。 伞形科、芸香科、菊科、豆科、茄伞形科、芸香科、菊科、豆科、茄科、兰科、瑞香科、五加科等。科、兰科、瑞香科、五加科等。 秦皮、独活、白芷、前胡、蛇床子、秦皮、独活、白芷、前

6、胡、蛇床子、九里香、茵陈、补骨脂等。九里香、茵陈、补骨脂等。活性：活性：秦皮七叶内酯、七叶苷：治痢疾。秦皮七叶内酯、七叶苷：治痢疾。茵陈滨蒿内酯：解痉、利胆。茵陈滨蒿内酯：解痉、利胆。蛇床子蛇床子素：杀虫止痒。蛇床子蛇床子素：杀虫止痒。补骨脂呋喃香豆素类：治白斑病。补骨脂呋喃香豆素类：治白斑病。二、构造与分类二、构造与分类分类根据：分类根据：* a -吡喃酮环上有无取代。吡喃酮环上有无取代。 * 7位羟基能否与位羟基能否与6、8位取代的位取代的异戊异戊 烯基缩合成呋喃环或吡喃环。烯基缩合成呋喃环或吡喃环。分类结果：简单香豆素分类结果：简单香豆素 呋喃香豆素呋喃香豆素 吡喃香豆素吡喃香豆素 异香

7、豆素异香豆素 其他香豆素其他香豆素OO12345678一简单香豆素类一简单香豆素类(simple coumarins) 指仅在苯环上有取代基，且指仅在苯环上有取代基，且7位羟基位羟基未与未与6、8位取代基成环的香豆素。位取代基成环的香豆素。 多数在多数在7-位有含氧基团取代，其它位位有含氧基团取代，其它位常见的取代基有羟基，甲氧基和异戊烯常见的取代基有羟基，甲氧基和异戊烯基。基。 OCH3OOOROROOR=HR=CH3七叶内酯 滨蒿内酯蛇床子素蛇床子素OOOCH3H3COOOOOHHO当 归 内 酯瑞 香 内 酯OOHOOglc七 叶 苷二呋喃香豆素二呋喃香豆素(furanocoumarin

8、s) 呋喃香豆素是香豆素母核上取代的呋喃香豆素是香豆素母核上取代的异戊烯基与异戊烯基与7位酚羟基缩合成呋喃环。位酚羟基缩合成呋喃环。 根据骈合的位置分为线型根据骈合的位置分为线型6，7环合环合与角型与角型7，8环合。环合。 OOOR2R15,4,3,54321OR1O2，O1,8R1=H R1=OCH3R1=R2=H 当 归 素R1=R2=OCH3虎 耳 草 素R1=H R2=OCH3异 佛 手 柑 内 酯补 骨 脂 素佛 手 柑 内 酯三吡喃香豆素三吡喃香豆素(pyranocoumarins) 吡喃香豆素是由香豆素苯环上异戊吡喃香豆素是由香豆素苯环上异戊烯基和邻位羟基环合构成烯基和邻位羟基环

9、合构成2，2-二甲基二甲基-吡喃环构造。也分线型和角型。吡喃环构造。也分线型和角型。OOOOglcOHOOOOHHO紫花前胡醇白花前胡苷II四异香豆素四异香豆素 香豆素的异构体，植物中多数为二氢香豆素的异构体，植物中多数为二氢异香豆素的衍生物。异香豆素的衍生物。OOCH2CCCH3OOOHCH3OHOOCH2OHOHOH茵陈内酯 岩白菜素五其他香豆素五其他香豆素 主要指主要指-吡喃酮环上有取代的香豆吡喃酮环上有取代的香豆素和香豆素的二聚体、三聚体等。素和香豆素的二聚体、三聚体等。 OHOOOOCH3补骨脂次素OOHOCH3OOOO西瑞香素三、理化性质三、理化性质 一物理性质一物理性质1、性状：

10、、性状： 天然游离的香豆素多为完好的结晶，天然游离的香豆素多为完好的结晶，大多具香味。小分子的有挥发性和升华大多具香味。小分子的有挥发性和升华性。成苷后那么无挥发性和升华性。性。成苷后那么无挥发性和升华性。2、溶解性：、溶解性： 游离香豆素难溶于冷水，可溶于沸游离香豆素难溶于冷水，可溶于沸水，易溶于苯、乙醚、氯仿、乙醇、甲水，易溶于苯、乙醚、氯仿、乙醇、甲醇。香豆素苷能溶于水、甲醇、乙醇，醇。香豆素苷能溶于水、甲醇、乙醇，难溶于乙醚、氯仿等极性小的有机溶剂。难溶于乙醚、氯仿等极性小的有机溶剂。3、荧光、荧光 香豆素衍生物在紫外光下大多香豆素衍生物在紫外光下大多具有荧光，在碱溶液中荧光加强。具有

11、荧光，在碱溶液中荧光加强。 荧光的强弱与取代基的种类和荧光的强弱与取代基的种类和位置有关：位置有关： 7-OH呈剧烈的蓝色荧光，加碱呈剧烈的蓝色荧光，加碱转为绿色；转为绿色；6，7-二羟基的荧光减弱；二羟基的荧光减弱；7，8-二羟基的荧光消逝。二羟基的荧光消逝。 羟基香豆素醚化那么荧光减弱，羟基香豆素醚化那么荧光减弱，颜色变紫。颜色变紫。 呋喃香豆素普通呈棕色荧光。呋喃香豆素普通呈棕色荧光。二化学性质二化学性质 1、与碱的作用、与碱的作用 内酯构造与稀碱液作用水解开环，内酯构造与稀碱液作用水解开环，构成水溶性的顺式邻羟基桂皮酸盐，酸构成水溶性的顺式邻羟基桂皮酸盐，酸化，又可立刻环合构成脂溶性香

12、豆素而化，又可立刻环合构成脂溶性香豆素而析出。析出。 但与碱加热时间过长，顺式邻羟基但与碱加热时间过长，顺式邻羟基桂皮酸盐那么异构化为反式，再酸化也桂皮酸盐那么异构化为反式，再酸化也无法环合为内酯。无法环合为内酯。反邻羟桂皮酸反邻羟桂皮酸盐顺邻羟桂皮酸盐 香豆素COOHO+HCOOO长时间_OH_OHH+OOHNaNaO-COO2、与酸的反响、与酸的反响 假设酚羟基的邻位有异戊烯基等不饱假设酚羟基的邻位有异戊烯基等不饱和侧链，在酸性条件下能环合成呋喃环，和侧链，在酸性条件下能环合成呋喃环，再重排为吡喃环。再重排为吡喃环。OHOO HOOOHOOOOHOH3、显色反响、显色反响1异羟肟酸铁反响异

13、羟肟酸铁反响试剂：盐酸羟胺、试剂：盐酸羟胺、 FeCl3 作用部位：内酯作用部位：内酯条件：先碱性，后酸性条件：先碱性，后酸性景象：红色景象：红色机理：内酯开环机理：内酯开环缩合缩合络合络合显红色显红色OOOHCOOOHHONH2 HClOHCOHONHOHHFe3COHONHOHFe3/ 32 Gibbs反响反响试剂：试剂：2，6-二氯溴苯醌氯亚胺二氯溴苯醌氯亚胺作用部位：酚羟基对位的活泼氢作用部位：酚羟基对位的活泼氢机理：在弱碱性机理：在弱碱性PH9-10条件下，与酚条件下，与酚 羟基对位活泼氢缩合显蓝色。羟基对位活泼氢缩合显蓝色。运用：判别酚羟基对位有无取代；香豆素运用：判别酚羟基对位有

14、无取代；香豆素 碱水解后推测碱水解后推测6-位有无取代。位有无取代。3Emerson反响反响试剂：试剂：2%氨基安替比林、氨基安替比林、8%铁氰化钾铁氰化钾机理：在弱碱性条件下与酚羟基对位活泼氢机理：在弱碱性条件下与酚羟基对位活泼氢 缩合显红色。缩合显红色。作用部位、运用：同作用部位、运用：同Gibbs反响。反响。4酚羟基的反响酚羟基的反响FeCl3反响：墨绿色沉淀反响：墨绿色沉淀重氮化试剂反响：紫红色酚羟基邻对位无取重氮化试剂反响：紫红色酚羟基邻对位无取代代4、双键加成反响：自学、双键加成反响：自学氢化顺序：非共轭侧链双键最先被氢化，然后是呋氢化顺序：非共轭侧链双键最先被氢化，然后是呋喃环或

15、吡喃环双键，最后是喃环或吡喃环双键，最后是3，4位双键。位双键。5、氧化反响：自学、氧化反响：自学 不同的氧化剂，氧化产物也不同。不同的氧化剂，氧化产物也不同。四、香豆素的提取与分别四、香豆素的提取与分别一提取：一提取： 利用香豆素的溶解性、挥发性及具利用香豆素的溶解性、挥发性及具有内酯构造的性质可采用不同方法提取。有内酯构造的性质可采用不同方法提取。 留意：酸、碱、热均能够使其构造留意：酸、碱、热均能够使其构造改动。改动。1、水蒸气蒸馏法、水蒸气蒸馏法 小分子的香豆素具有挥发性，可采小分子的香豆素具有挥发性，可采用水蒸气蒸馏法提取和分别。用水蒸气蒸馏法提取和分别。2、碱溶酸沉法、碱溶酸沉法

16、0.5%氢氧化钠水溶液稍加热提取，氢氧化钠水溶液稍加热提取，冷后用乙醚脱脂，加酸调冷后用乙醚脱脂，加酸调PH到中性，到中性，适当浓缩，再酸化，那么香豆素或苷即适当浓缩，再酸化，那么香豆素或苷即可析出。可析出。3、溶剂法、溶剂法 常用乙醚、丙酮等提取游离香豆素；常用乙醚、丙酮等提取游离香豆素；用甲醇、乙醇或水提取香豆素苷类。用甲醇、乙醇或水提取香豆素苷类。二分别二分别 1、硅胶柱层析：、硅胶柱层析： 石油醚石油醚-乙酸乙酯；乙酸乙酯； 石油醚石油醚-丙酮丙酮2、薄层制备、薄层制备: 荧光定位荧光定位3、反相柱色谱：、反相柱色谱： Rp-18, Rp-8; 用于分别香豆素苷。用于分别香豆素苷。4、

17、高效液相色谱、高效液相色谱:正相柱：分别亲脂性强的游离香豆素。正相柱：分别亲脂性强的游离香豆素。反相柱：分别极性较大的香豆素苷。反相柱：分别极性较大的香豆素苷。5、Sephadex LH-20五、香豆素的检识五、香豆素的检识一理化检识一理化检识1、荧光：、荧光： 365nm，兰色或紫色，兰色或紫色2、显色反响：、显色反响： 异羟肟酸铁异羟肟酸铁内酯环内酯环 三氯化铁三氯化铁酚羟基酚羟基 Gibb,s 、Emerson6位能否有取位能否有取代代二薄层色谱检识二薄层色谱检识吸附剂：硅胶吸附剂：硅胶展开剂：展开剂： 1游离香豆素：游离香豆素：环己烷石油醚：乙酸乙酯环己烷石油醚：乙酸乙酯5：11：1

18、或氯仿：丙酮或氯仿：丙酮9：15：1 2香豆素苷类：香豆素苷类： 不同比例的氯仿不同比例的氯仿甲醇系统甲醇系统显色剂：显色剂：365nm紫外光下察看荧光紫外光下察看荧光氨薰或氨薰或10% KOH醇溶液醇溶液三氯化铁试剂三氯化铁试剂Emerson,Gibbs试剂试剂异羟肟酸铁试剂异羟肟酸铁试剂重氮化试剂重氮化试剂层析规律：层析规律： 母核上羟基取代数目愈多，那么母核上羟基取代数目愈多，那么Rf值愈小；羟基变为甲氧基，那么值愈小；羟基变为甲氧基，那么Rf值增值增大。大。六、香豆素类化合物的构造研讨六、香豆素类化合物的构造研讨 1紫外光谱紫外光谱 1香豆素母核：香豆素母核： 274nm、311nm分

19、别为苯环分别为苯环和和-吡喃酮的吸收。吡喃酮的吸收。 2引入取代：引入取代： 普通红移，取代基对红移的普通红移，取代基对红移的影响：影响： -OH-OCH3CH3 3在碱液中：在碱液中： 显著红移，且强度增大。显著红移，且强度增大。 2、红外吸收光谱内酯： 1750-1700cm-1最强峰 1270-1220cm-1；1100-1000cm-1芳环： 1660-1600cm-1。3个较强峰呋喃香豆素： 31753025 cm-1 锋利双峰3、氢谱、氢谱1内酯环上的氢：内酯环上的氢： 3-H：6.25ppm最高场最高场 4-H：7.91ppm最低场最低场 J3，4=9.5HZ 由于羰基吸电子共轭

20、效应的影响。由于羰基吸电子共轭效应的影响。2苯环上的氢：苯环上的氢： 7.02-7.52ppm3取代基：取代基： -CH3: 3.84.0ppm; -COCH3: 2.1ppm4、碳谱：、碳谱：1母核：母核： 共共9个碳，个碳，7-C多有含氧取代多有含氧取代 2-C=O、7-C-OR：160ppm 9-C：149-154ppm 4-C：143-145ppm 3-C、10-C：110-113ppm2取代基的影响：取代基的影响：-OR 直接相连直接相连 +30ppm 邻位邻位 -13ppm 对位对位 -8ppm 5、质谱分子离子峰较强M-CO：基峰一系列脱CO、H2O、CH3、OCH3的峰。七、含

21、香豆素的中药实例：秦皮、前胡七、含香豆素的中药实例：秦皮、前胡1、秦皮：、秦皮：来源来源 苦枥白蜡树苦枥白蜡树(Fraxinus rhynchophylla) 木犀科木犀科 白蜡树白蜡树 (F. chinensis) 宿柱白蜡树宿柱白蜡树(F. stylosa) 枝皮和干皮枝皮和干皮效果效果 清热燥湿、明目、止泻清热燥湿、明目、止泻成分成分 香豆素类：七叶内酯、七叶苷、秦香豆素类：七叶内酯、七叶苷、秦皮素皮素提取分别提取分别 EtOH ext.热水分散，热水分散，CHCl3萃取脱脂，萃取脱脂，EtOAc萃取、萃取、MeOH重结晶得重结晶得七叶内酯，水层浓缩、水重结晶得七叶苷。七叶内酯，水层浓缩

22、、水重结晶得七叶苷。2 2、前胡、前胡 来源来源 白花前胡白花前胡 Peucedanum pareruptorumPeucedanum pareruptorum紫花前胡紫花前胡 Peucedanum decursivum Peucedanum decursivum 根根 效果效果 宣散风热、降气化痰。宣散风热、降气化痰。 成分成分 香豆素香豆素 白花前胡：角型二氢吡喃香豆素白花前胡：角型二氢吡喃香豆素紫花前胡：线型二氢吡喃香豆素紫花前胡：线型二氢吡喃香豆素 线型二氢呋喃香豆素线型二氢呋喃香豆素OOOOglcOHOOOOHHO紫花前胡醇白花前胡苷II紫花前胡醇白花前胡苷5.4 木脂素木脂素 一、

23、定义一、定义 是一类由两分子苯丙素衍生物是一类由两分子苯丙素衍生物聚合而成的天然产物。多数游离存在，聚合而成的天然产物。多数游离存在，少数以苷的方式存在。少数以苷的方式存在。 主要存在于植物的木质部和树脂主要存在于植物的木质部和树脂中。中。 生物活性：生物活性： 保肝保肝五味子酯甲、乙、丙、五味子酯甲、乙、丙、丁丁 抗癌抗癌鬼臼毒素类木脂素鬼臼毒素类木脂素二、木脂素的构造与分类1、按聚合位置分类：经过-C聚合木脂素经过其他位置聚合新木脂素r2、按、按r-碳原子能否为氧化型分类碳原子能否为氧化型分类木脂素木脂素由由r-氧化型苯丙素如桂皮酸氧化型苯丙素如桂皮酸或桂或桂 皮醇聚合生成的化合物。皮醇聚

24、合生成的化合物。新木脂素新木脂素由由r-非氧化型苯丙素如丙非氧化型苯丙素如丙烯苯烯苯 或烯丙苯聚合而成的化或烯丙苯聚合而成的化合物。合物。3、按照构造母核分类：、按照构造母核分类：分为分为8种：种： 1简单木脂素简单木脂素 2单环氧木脂素单环氧木脂素合（单环氧木脂素）环基本碳架（简单） 7，7O165432789987654321 木脂内酯OO3木脂内酯木脂内酯OH3COROOCH3OCH3O牛 蒡 子 苷 元 R=H 牛 蒡 子 苷 R=glc环木脂素4环木脂素环木脂素苯代四氢萘型苯代四氢萘型苯代二氢萘型苯代二氢萘型苯代萘型苯代萘型5环木脂内酯环木脂内酯OOOO4-苯代-2，3-萘内酯1-苯

25、代-2，3-萘内酯123412346双环氧木脂素双环氧木脂素A rHHA rOOOOH3COH3COOROCH3连翘脂素 R=H连翘苷 R=glcOOOOOOl-细辛脂素（联苯环辛烯型）CH3CH3OHCH3OCH3OCH3OCH3ORRR=OCH3 五味子素R=OH 五味子醇7联苯环辛烯型木脂素联苯环辛烯型木脂素8联苯型木脂素联苯型木脂素OHOH和 厚 朴 酚OHOH厚 朴 酚9其他木脂素其他木脂素 苯环与侧链衔接构成呋喃环的木脂素、黄苯环与侧链衔接构成呋喃环的木脂素、黄酮木脂素、三聚体木脂素、四聚体木脂素酮木脂素、三聚体木脂素、四聚体木脂素OOOeupomateneOOOCH2OHOHOC

26、H3OOHHOOH 水 飞 蓟 素OOOCH2OHOCH3OHH3COHO拉 帕 酚 A三、木脂素的理化性质三、木脂素的理化性质 1物理性质物理性质 木脂素多为无色结晶，有光学木脂素多为无色结晶，有光学活性；少数有升华性。游离木脂素活性；少数有升华性。游离木脂素多有亲脂性，难溶于水，易溶于苯、多有亲脂性，难溶于水，易溶于苯、氯仿、乙醚、乙醇等。与糖成苷后，氯仿、乙醚、乙醇等。与糖成苷后，易被酶或酸水解。易被酶或酸水解。 2化学性质化学性质 活性与手性碳的构型有关，遇活性与手性碳的构型有关，遇酸、碱易发生异构化，因此提取分酸、碱易发生异构化，因此提取分别时要防止与酸、碱接触。别时要防止与酸、碱接

27、触。四、木脂素的提取分别四、木脂素的提取分别 游离的木脂素亲脂性较强，易溶游离的木脂素亲脂性较强，易溶于氯仿、乙醚等溶剂。于氯仿、乙醚等溶剂。 具有酚羟基或内酯构造者，可用具有酚羟基或内酯构造者，可用碱溶酸沉法精制，但要留意防止异构碱溶酸沉法精制，但要留意防止异构化。化。 普通采用乙醇或丙酮提取，浓缩普通采用乙醇或丙酮提取，浓缩成浸膏，依次用石油醚、乙醚、乙酸成浸膏，依次用石油醚、乙醚、乙酸乙酯等萃取，分为不同部位，各部位乙酯等萃取，分为不同部位，各部位再用色谱柱进一步分别。再用色谱柱进一步分别。 普通用硅胶或中性氧化铝柱层析普通用硅胶或中性氧化铝柱层析分别，也可用超临界流体萃取法。分别，也可

28、用超临界流体萃取法。五、木脂素的检识五、木脂素的检识一理化检识一理化检识1、Labat反响：反响： 试剂：浓硫酸、没食子酸试剂：浓硫酸、没食子酸 景象：蓝绿色景象：蓝绿色 作用部位：亚甲二氧基作用部位：亚甲二氧基2、Ecgrine反响反响 试剂：浓硫酸、变色酸试剂：浓硫酸、变色酸 条件：条件：7080保温保温20min 景象：蓝紫色景象：蓝紫色 作用部位：亚甲二氧基作用部位：亚甲二氧基二薄层检识二薄层检识吸附剂：硅胶吸附剂：硅胶展开剂：氯仿展开剂：氯仿-乙酸乙酯乙酸乙酯9：1 氯仿氯仿-甲醇甲醇9：1显色剂：显色剂：1%茴香醛浓硫酸，茴香醛浓硫酸，110 加热。加热。 5%磷钼酸乙醇溶液，加热

29、。磷钼酸乙醇溶液，加热。 10%硫酸乙醇溶液，加热。硫酸乙醇溶液，加热。 碘蒸气熏。碘蒸气熏。七、构造研讨七、构造研讨1、紫外光谱、紫外光谱 多数木脂素的两个芳环取代是孤立的发多数木脂素的两个芳环取代是孤立的发色团，吸收峰位置类似，强度是二者之色团，吸收峰位置类似，强度是二者之和，立体构型对光谱无影响。和，立体构型对光谱无影响。2、氢谱、氢谱1环木脂内酯：环木脂内酯： 4-苯代萘内酯苯代萘内酯 1-苯代萘内酯苯代萘内酯 OOOO123412348.255.085.237.67.75.325.522双环氧木脂素双环氧木脂素 J1,2=J5,6=45Hz J1,2=45Hz J5,6=7Hz OOArHHArOOArHHArOOArHHArOOArHHA