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文档简介
1、第4章 金属的钝化1.钝化现象2.金属钝化的特性曲线3.金属的自钝化4.钝化理论本章重点讲述内容1 钝化现象工业纯铁在1mol/L的硝酸溶液中的阳极极化曲线钝化过程十分复杂: 电极表面变化 表面液层中的扩散和电迁移 新相的析出 旧相的破坏.能使金属钝化的物质钝化剂 强氧化剂硝酸、高锰酸钾、铬酸盐、氯酸盐等) 非氧化介质如Mg在HF中,Mo在HCl中) 溶液和大气中的氧钝化剂的钝化能力PK氧化能力,一致吗? No! 与阴离子对钝化过程的影响有关氧化能力氧化还原电位):H2O2K2Cr2O7 Na2S2O8K2Cr2O7对铁的钝化作用: H2O2K2Cr2O7 Na2S2O8不能使铁钝化钝化的定义
2、阳极钝化和化学钝化本质上是一样的在一定条件下,当金属的电位由于外加阳极电流或局部阳极电流而移向正方时,使原先活泼溶解着的金属表面状态会发生某种突变,由于这种突变,而使金属溶解速度急剧下降,金属表面状态的这种突变过程称为金属的钝化。钝性:金属钝化后所获得的耐蚀性质钝态:钝化后所处的状态 需要注意的问题 不能简单的把钝性的增加和电位朝正向移动直接联系起来正的金属并非处于更稳定的钝态) 不能把钝化简单看做腐蚀速度的降低阴极过程受阻也可以减慢金属腐蚀速度) 注意区分阻化现象和钝化现象 例如影响交换电流密度和传递系数的因素也会影响阳极过程的速度钝化的实际意义钝化的实际应用情况 不锈钢强腐蚀氧化性介质:易
3、钝化 制造与强腐蚀氧化性介质接触的化工设备 铁、镍碱性介质:易钝化 铁镍用于碱性溶液中的不溶性阳极钝化一定是好事? 电池、电镀中可溶性阳极的钝化会导致工作电流降低2.金属钝化的特性曲线致钝电流致钝电位维钝电流密度过钝化区:金属高价离子溶解,钝化膜破坏,及析氢反应钝化区:形成钝化膜,电位维持在钝化区可保护金属电化学阳极保护活化区:阳极金属溶解低价离子) 易钝化金属在不同介质中的钝化行为III:中等浓度的氧化剂阴阳极极化曲线1个交点E:钝化区 只要将金属浸入介质,就自然成为钝态 如:铁在中等浓度硝酸中阴极反应电位远高于维钝电位,微电池的作用足以使阴极电流超过致钝电流满足条件3.钝化膜成相膜理论和吸附理论解释问题 成相膜理论 解释佛莱德电位现象 吸附理论 解释过钝化现象 增大阳极电极电位可能造成两种不同后果:一方面造成含氧粒子表面吸附作用的增大,并因而加强了阻滞阳极溶解的进行;另一方面由于电位变正还能增加对阳极反应的活化作用。在过钝化的电位范围内,主要是后一因素起作用。4.影响金属钝化的因素本章作业1.什么是钝化作用?什么是化学钝化、电化学钝化?2.结合金属的钝化曲线分析钝化过程中的电化学参数,并说明阳极保护的基本原理是什么?3.阳极钝化曲线的测定和塔菲尔法测定
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