物化 第七章电化学

1、O返回2022-6-2电能化学能电化学主要是研究电能和化学能之间的相互转化及转化过程中有关规律的科学。O返回2022-6-2电解 精炼和冶炼有色金属和稀有金属； 电解法制备化工原料； 电镀法保护和美化金属； 还有氧化着色等。电池 汽车、宇宙飞船、照明、通讯、 生化和医学等方面都要用不同类 型的化学电源。电分析 电导分析、电导滴定、电位分析。 生物电化学 电脉冲基因直接导入、电场加速作物生长、癌症的电化学疗法、电化学控制药物释放等。O返回2022-6-2O返回2022-6-2O返回2022-6-2电解质溶液的导电机理电极过程法拉第定律O返回2022-6-2A.自由电子作定向移动而导电B.导电过程

2、中导体本身不发生变化C.温度升高，电阻也升高D.导电总量全部由电子承担又称电子导体，如金属、石墨、WC等。第一类导体O返回2022-6-2A.正、负离子作反向移动而导电B.导电过程中有化学反应发生C.温度升高，电阻下降D.导电总量分别由正、负离子分担第二类导体又称离子导体，如电解质溶液、熔融电解质等。O返回电化学过程必须在电化学池中实现，总是伴随着电化学反应和化学能和电能相互转换发生。原电池：化学能转化为电能的装置；干电池，蓄电池，燃料电池等系统对外做电功系统对外做电功0,PTG2. 电极过程电极过程O返回2022-6-22. 电极过程电极过程电解池：电能转化为化学能的装置；电镀装置，电抛光装

3、置等外界对系统做电功外界对系统做电功0,PTGO返回2022-6-2与外电源正极相接，是正极。发生氧化反应，是阳极。电极反应 Cu(s) Cu2+2e-电极：与外电源负极相接，是负极。发生还原反应，是阴极。电极反应 Cu2+2e-Cu(s)电极：电解池将将电能电能转化为转化为化学能化学能的装置的装置2. 电极过程电极过程O返回2022-6-2原电池阳极（负极）：阳极（负极）： Zn（s）= Zn2+ （aq）+ 2e- 阴极（正极）：阴极（正极）： Cu2+（aq）+ 2e- = Cu（s） 将将化学能化学能转化转化为为电能电能的装置的装置O返回电化学池中电极命名法电化学池中电极命名法原电池原

4、电池正极（阴极）：电势较高的电极，发生还原反应电极正极（阴极）：电势较高的电极，发生还原反应电极负极（阳极）：负极（阳极）： 电势较低的为负极，发生氧化反应电极电势较低的为负极，发生氧化反应电极电解池电解池阴极：与外电源负极相连者，发生还原反应电极（还原极）阴极：与外电源负极相连者，发生还原反应电极（还原极）阳极：与外电源正极相连者，发生氧化反应电极（氧化极）阳极：与外电源正极相连者，发生氧化反应电极（氧化极）2. 电极过程电极过程O返回2022-6-2氧化态+ne-还原态还原氧化Z电极反应的通式：电极反应的通式：电极反应的电电极反应的电荷数荷数两种电化学池的工作特征：电解质溶液中两种电化学池

5、的工作特征：电解质溶液中，共同负担搬迁电荷的任务；在，共同负担搬迁电荷的任务；在O返回Zn 2e- = Zn2+Cu2+ + 2e- = Cu负极（阳极）正极（阴极）2H+ + 2e- = H2 2OH- - 2e- = H2O + 1/2 O2 阳极阴极2. 电极过程电极过程总电池反应？总电解反应？O返回2022-6-2阳极：阴极：总电解反应：O返回2022-6-2 在电极界面上发生化学变化物质的质量 与通入的电量成正比。 Q m 或 Q n 通电于若干个电解池串联的线路中，当所取的基本粒子的荷电数相同时，在各个电极上发生反应的物质，其物质的量相同，析出物质的质量与其摩尔质量成正比。Mich

6、ael Faraday （l791-1867) 英国著名的自学成才的科学家O返回2022-6-2取电子的得失数为 z，通入的电量为 Q，当反应进度为 时，则电极上发生反应的物质的量为n=z.z-M e MA e AzzzQFnQzFF为Faraday常量，其值等于1mol元电荷电量O返回QnzFQ nzF或电极上发生反应的物质的质量 m 为：Qm nMMzFQ-电量；F-法拉第常数 （96500C.mol-1)；n-物质的量，z-反应中电子转移计量数M-物质的摩尔质量3. 法拉第定律法拉第定律O返回2022-6-2F=Le 已知元电荷电量为191.6022 10C=6.0221023 mol-

7、11.602210-19 C =96484.6 Cmol-196500 Cmol-1O返回2022-6-2例题： 通电于 溶液，电流强度 ， 析出 。已知 。求： 通入电量 ； 通电时间 ； 阳极上放出氧气的物质的量。33Au(NO )0.025 AI -1M(Au)=197.0 g molAu(s)=1.20 gQtO返回2022-6-2解: 1-11.20 g(1) 1 96500 C mol197.0 g mol /3 = 1763 CQzF 41763 C(2) 7.05 10 s0.025 AQtI23111(3) (O )( Au)431.20 g1 =4.57 10 mol4 1

8、97.0 g mol/3nn 3+11Aue = Au332211OHOH Oe 42O返回2022-6-2 是电化学上最早的定量的基本定律，揭示了通入的电量与析出物质之间的定量关系。 该定律在任何温度、任何压力下均可以使用。 该定律的使用没有什么限制条件。法拉第定律的意义O返回2022-6-2 离子迁移数的定义 离子迁移数的测定O返回离子在外电场作用下发生定向运动称为离子的电迁移 1. 离子的电迁移率和迁移数溶液导电由阴阳离子共同完成,两者运载能力可能不同Q = Q+ + Q- (Q+ Q-)I = I+ + I- (I+ I-)O返回2022-6-2把离子把离子B所运载的电流与总电流之比称

9、为离子所运载的电流与总电流之比称为离子B的迁移数的迁移数（transfer numbertransfer number）。由于正、负离子移动的速率不同，所带的电荷不等，因此它们由于正、负离子移动的速率不同，所带的电荷不等，因此它们在迁移电量时所分担的分数也不同。在迁移电量时所分担的分数也不同。BBdef ItI假定离子都是一价的，则离子运输电荷的数量只取决于离子迁移假定离子都是一价的，则离子运输电荷的数量只取决于离子迁移的速度，则的速度，则 uuuIQtIIQQvvvO返回2022-6-2IQtIIQQvvv迁移数可表示为：1tt如果溶液中只有一种电解质，则：量发生电极反应的物质的的量阳离子迁

10、出阳极区物质IQtIIQQvvv量发生电极反应的物质的的量阴离子迁出阴极区物质1BtO返回2022-6-2电解质 KCl KBrKI KNO3t+ 0.4902 0.4833 0.48840.5084电解质LiCl NaCl KCl HClt 0.6711 0.6080 0.5098 0.1749表表7 7.2 共存离子对迁移数的影响共存离子对迁移数的影响 O返回2022-6-2u Eu Evv离子的迁移数t主要取决于离子在电场中运动的速率vv用公式表示为：E为电场强度为电场强度 u+和和 u分别称为正、负离子的分别称为正、负离子的电迁移率电迁移率，又称为离子淌度（，又称为离子淌度（ionic

11、 mobility），），即相当于单位电场强度时离子迁移的速率。单位是即相当于单位电场强度时离子迁移的速率。单位是 。 211msV电迁移率的数值与离子本性、溶剂性质、温度等因素有关，可以用界面移动法测量。详见表7.2.11. 离子的电迁移率和迁移数uuutuuutO返回设想在两个惰性电极之间有想象的平面AA和BB，将溶液分为阳极部、中部及阴极部三个部分。假定未通电前，各部均含有正、负离子各5 mol，分别用+、-号代替。 1. 离子的电迁移率和迁移数O返回设离子都是一价的，当通入 4 mol 电子的电量时，阳极上有 4 mol 负离子氧化，阴极上有 4 mol正离子还原。两电极间正、负离子要

12、共同承担4 mol电子电量的运输任务。现在离子都是一价的，则离子运输电荷的数量只取决于离子迁移的速度。 1. 离子的电迁移率和迁移数O返回1）设正、负离子迁移的速率相等，则导电任务各分担2 mol，在假想的AA，BB平面上各有2 mol正、负离子逆向通过。rr当通电结束，阴、阳两极部溶液浓度相同，但比原溶液各少了2 mol,而中部溶液浓度不变。O返回2）设正离子迁移速率是负离子的三倍， 则正离子导3 mol电量，负离子导1 mol电量。在假想的AA,BB平面上有3 mol正离子和1 mol负离子逆向通过。3rr通电结束，阳极部正、负离子各少了3 mol，阴极部只各少了1 mol，而中部溶液浓度

13、仍保持不变。O返回2022-6-2电极反应和离子迁移，都会改变两个电极附近的电解质浓度，据此特点，可进行离子迁移数计算。变化前剩余迁移反应nnnnO返回2022-6-2(1) Hittorf 法 在Hittorf迁移管中装入已知浓度的电解质溶液，接通稳压直流电源，这时电极上有反应发生，正、负离子分别向阴、阳两极迁移。 小心放出阴极管（或阳极管）溶液，称重并进行化学分析，根据输入的电量和极区浓度的变化，就可计算离子的迁移数。 通电一段时间后，电极附近溶通电一段时间后，电极附近溶液浓度发生变化，中部基本不变。液浓度发生变化，中部基本不变。O返回2022-6-2O返回2022-6-2Hittorf

14、法中必须采集的数据：1) 通入的电量，由库仑计中称重阴极质量的增加而得，例如，银库仑计中阴极上有0.0405 g Ag析出，14()0.0405 g /107.88 g mol3.754 10 mol n电2) 电解前含某离子的物质的量n(起始）。3)电解后含某离子的物质的量n(终了）。4)写出电极上发生的反应，判断某离子浓度是增加了、减少了还是没有发生变化。5)判断离子迁移的方向。)n()n()n()(n迁电始终O返回2022-6-2希托夫法具体应用计算，详见p305 例题7.2.1O返回2022-6-2电导、电导率、摩尔电导率的定义电导的测定摩尔电导率与浓度的关系离子独立移动定律和离子的摩

15、尔电导率电导测定的一些应用O返回2022-6-2(1)电导（electric condutance）电导是电阻的倒数，单位为 或 。1S 1 GR电导 与导体的截面积成正比，与导体的长度成反比：GAGlO返回2022-6-2(2)电导率（electrolytic conductivity）因为AGl比例系数 称为电导率。电导率相当于单位长度、单位截面积导体的电导，单位是Sm 。 AGl电导率也就是电阻率的倒数： 1 lRAO返回强酸、强碱的电导率较大，其次是盐强酸、强碱的电导率较大，其次是盐类，它们是强电解质；而弱电解质的类，它们是强电解质；而弱电解质的较小。较小。它们的共同特点是：它们的共同

16、特点是：电导率随电解质的电导率随电解质的物质的量浓度物质的量浓度的增的增大而增大，经过极大值后则随物质的大而增大，经过极大值后则随物质的量浓度的增大而减小。量浓度的增大而减小。原因？ 离子数目 静电作用 电导率与浓度的关系O返回2022-6-2O返回2022-6-2(3)摩尔电导率（molar conductivity） 摩尔电导率单位浓度的电导率。 即：1 mol电解质的溶液在单位距离的两个平行电导电极之间，所具有的电导称为摩尔电导率m，单位 。21S mmol mmdef Vc -含有1 mol电解质的溶液的体积，单位为 。mV31mmolO返回2022-6-2摩尔电导率常用来比较电解质的

17、导电能力摩尔电导率常用来比较电解质的导电能力 注意：注意： m4 m412(CuSO )2( CuSO ) 为了防止混淆，必要时在 后面要注明所取的基本单元。 m基本单元有两种选法4CuSO412CuSO或 对 溶液4CuSO电解质的摩尔电导率的大小,与所选物质的基本单元有关。O返回2022-6-2基本单元的选取在计算摩尔电导率时要与浓度一致 m22(M gCl )(M gCl )cm m221MgCl12MgCl2cm m2 m21(M gCl )2(M gCl )2mm)MgCl()MgCl(22212ccO返回2022-6-2电导的测定实际就是电阻的测定常用的韦斯顿电桥如图所示。AB为均

18、匀的滑线电阻I 是频率1000Hz左右的高频交流电源，G为耳机或阴极示波器。M为放有待测溶液的电导池 为可变电阻，并联一个可变电容F,用来调节与电导池实现阻抗平衡1R 为待测电阻 xR2.电导的测定O返回2022-6-2314xRRRR3141xxRGRR R接通电源后，移动C点，使DGC线路中无电流通过，这时D，C两点电位降相等，电桥达平衡。 I1R3=I2R1 I2RX=I1R4I1I2O返回2022-6-2 因为两电极间距离 和镀有铂黑的电极面积 无法用实验测量，通常用已知电导率的KCl溶液注入电导池，测定电阻后得到 。然后用这个电导池测未知溶液的电导率。lAcellKcellxKRce

19、llss11xxxllGKARAR电导池系数 单位是 。celllKA1mO返回2022-6-2 例题：例题：25时，在某电导池中充以0.01 mol dm3 的KCl水溶液，测得其电阻为112.3，若改充以同样浓度的溶液x，测得其电阻为2184，计算：（1）电导池常数K(l/A) ；（2）溶液x的电导率；（3）溶液x的摩尔电导率（水的电导率可以忽略不计）。（已知：25时0.01 mol . dm3 KCl水溶液的电导率=0.14114 S m1。）O返回2022-6-2O返回2022-6-2摩尔电导率与溶液浓度的关系由于溶液中导电物质的量已给定，都为1mol，所以，当浓度降低时，粒子之间相互

20、作用减弱，正、负离子迁移速率加快，溶液的摩尔电导率必定升高。不同的电解质，摩尔电导率随浓度降低而升高的程度也大不相同。O返回2022-6-2强电解质摩尔电导率与溶液浓度的关系A是与电解质性质有关的常数c mHCl24H SOKCl德国科学家科尔劳施总结的经验式为：cAmmm极限摩尔电导率mAO返回2022-6-2弱电解质摩尔电导率与溶液浓度的关系随着浓度下降， 开始升高不显著 mc mHCl24H SOKClHAc浓度下降到很小时， 随浓度变化很快,但不成线性关系 m弱电解质无限稀释的摩尔电导率不能用外推法得到mO返回2022-6-2科尔劳施根据大量实验事实总结出：4.离子独立运动定律和离子摩

21、尔电导率O返回2022-6-2离子独立运动定律:无论是强电解质还是弱电解质，在无限无论是强电解质还是弱电解质，在无限稀薄时，离子间的相互作用均可忽略不计，离子彼此独立运动，稀薄时，离子间的相互作用均可忽略不计，离子彼此独立运动，互不影响。因而电解质的摩尔电导率为正、负离子摩尔电导率互不影响。因而电解质的摩尔电导率为正、负离子摩尔电导率之和。之和。 m m,+ m, 由此可知，一定温度、一定溶剂中，只要是极稀溶液， 同种离子的摩尔电导率为定值，与共存的反离子无关。如HCl、HAc水溶液(298K)， (H+)都相同。 m 科尔劳施离子独立移动定律O返回2022-6-2例题 已知25时， (NaA

22、c) = 91.010-4 Sm2mol1， (HCl)=426.210-4 Sm2mol1， (NaCl)=126.510-4 Sm2mol1，求25时 (HAc)。 m m m mO返回2022-6-2解：根据离子独立运动定律： + m m m(NaAc) =(Na ) +(Ac ) + m m m(HCl) =(H ) +(Cl ) + m m m(NaCl) =(Na ) +(Cl ) + m m m(HAc) =(H ) +(Ac ) + + m m m m + m m=(H ) (Cl )(Na )(Ac ) (Na )(Cl ) m m m=(HCl) (NaAc)(NaCl)=

23、(426.3 +91.0126.5)104Sm2mol1=390.7104 Sm2mol1O返回2022-6-2+ m,+ m, m m QQttQQ m m,+ m, 对于强电解质，在浓度不太大时近似有(2)无限稀释时离子的摩尔电导率离子的导电能力越强，则其转达输的电量越多。于是+ m,+ m,+ m, m, m m m m tt ,m,mm . , . tt可求出及由实验测得O返回2022-6-2(1)计算弱电解质的解离度和解离常数设弱电解质AB解离如下： m m =+ ABAB 0 0 (1) cccc起始平衡 =222m m m m (/) (1) /1()ccccKc ccc$O返回

24、2022-6-2（2）计算难溶盐的溶解度 a难溶盐饱和溶液的浓度极稀，可认为 ， 的值可从离子的无限稀释摩尔电导率的表值得到。 m m m 运用摩尔电导率的公式就可以求得难溶盐饱和溶液的浓度 。cb难溶盐本身的电导率很低，这时水的电导率就不能忽略，所以：c)()(m难溶盐难溶盐O)H()()(2溶液难溶盐cO)H()(2溶液O返回2022-6-2例7.3.2 根据电导的测定得出25时氯化银饱和水溶液的电导率为3.41104 Sm1。已知同温度下配制此溶液所用的水的电导率为1.60104 Sm1。试计算25 时氯化银的溶解度。解： （溶液）=（AgCl）+（H2O）即： （AgCl）= （溶液）

25、 （H2O） =(3.41 104 1.60 104 ) Sm1 =1.81 104 Sm1O返回2022-6-2所以氯化银的溶解度：O返回2022-6-2（3） 检验水的纯度 纯水本身有微弱的解离， 和 的浓度近似为 ，查表得 ，+HOH7310 mol dm615.5 10 S m这样，纯水的电导率应为 事实上，水的电导率小于 就认为是很纯的了，有时称为“电导水”，若大于这个数值，那肯定含有某种杂质。411 10 S m1222molmS105 .5)OH(mO返回2022-6-2 平均离子活度和平均离子活度因子 离子强度 德拜-休克尔极限公式O返回2022-6-2电解质化学势的表达式 强

26、电解质溶解后全部变成离子。为简单起见，先考虑1-1价电解质，如HCl，+HClHClHCl()H ()Cl ()aaaClHHCl+HHHClClCllnlnRTaRTa$HClHClHCllnRTa$)ln()(lnClHClHHClHClaaRTaRT+HClClHaaaO返回2022-6-2对任意价型电解质+C ACAzz+ lnRTa$+lnlnRTaRTa$aa a()ln()RTaa $lnRTa$整体电解质的活度与阴、阳离子活度之间的关系式O返回2022-6-2aa avvvvaaadefa/1/1)(平均离子活度vvvvvv/1bbbb/1bb)()()(bbavvvv)(a)

27、(abbbb-平均离子活度系数v/1vv)(平均离子质量摩尔浓度v/1vv)b(bbO返回2022-6-2从电解质的 求Bbb1()bb bBbb对1-1价电解质1BB () () bbBB bbbb1_B() b+C ACAzzO返回2022-6-21.平均离子活度和平均活度因子vvvaadefa/1)(vvvrrdefr/1)(vvvbbdefb/1)(bbra/)(平均离子活度平均离子活度系数平均离子质量摩尔浓度O返回2022-6-2例: 电解质NaCl、 K2SO4 水溶液的质量摩尔浓度均为b，正、负离子的活度因子分别为+和。 (i)写出各电解质平均离子活度因子与+及的关系； (ii)

28、用b及表示各电解质的离子平均活度a及电解质活度aB。O返回2022-6-2解： （i）O返回2022-6-2O返回2022-6-2H2SO4 水溶液的质量摩尔浓度为b，正、负离子的活度因子分别为+和,用b, +和表示电解质活度aBO返回2022-6-22BBB12Ib z 是离子的真实浓度，若是弱电解质，应乘上电离度。ZB是离子的电荷数， 的单位与 的单位相同。IBbb 从大量实验事实看出，影响离子平均活度系数影响离子平均活度系数的主要因素是离子的浓度和价数，的主要因素是离子的浓度和价数，而且价数的影响更显著。1921年，Lewis提出了离子强度的概念。O返回2022-6-2例题： 分别计算

29、b=0.500molkg-1的KNO3、K2SO4和K4Fe(CN)6溶液的离子强度。解：KNO3 K+ + NO3221110.5 10.5 ( 1) mol kg0.5 mol kg2I 22111(2 0.5) 10.5 ( 2) mol kg1.5 mol kg2I 22111(4 0.5) 10.5 ( 4) mol kg5 mol kg2I +4466K Fe(CN)4KFe(CN)+2244K SO2KSO2BBB12Ib zO返回2022-6-2Al2(SO4)3 水溶液的质量摩尔浓度为b，用b表示溶液的离子强度I解：2BBB12Ibzb+=2b Z+=+3b-=3b Z-=-

30、2I= (2b*32+3b*22)=15bO返回2022-6-2 强电解质在稀溶液范围完全电离，电离后离子间主要作用力是静电库仑力；（电解质溶液与理想溶液偏差的原因） 提出离子氛概念 推导出德拜-休克尔极限公式O返回2022-6-2(1)离子氛若中心离子取正离子，周围有较多的负离子，部分电荷相互抵消，但余下的电荷在距中心离子 处形成一个球形的负离子氛；反之亦然。一个离子既可为中心离子，又是另一离子氛中的一员。r这是德拜-休克尔理论中的一个重要概念。他们认为在溶液中，每一个离子都被反号离子所包围，由于正、负离子相互作用，使离子的分布不均匀。O返回2022-6-2O返回2022-6-2(2) 德拜

31、-休克尔根据离子氛的概念，并引入若干假定，推导出强电解质稀溶液中离子活度系数 的计算公式，称为德拜-休克尔极限定律。i2lgiiAzI 是 i 离子的电荷， 是离子强度， 是与温度、溶剂有关的常数，水溶液的 值有表可查。izIAA 由于单个离子的活度系数无法用实验测定来加以验证，这个公式用处不大。O返回2022-6-2德拜-休克尔极限定律的常用表示式：lg|AzzI 这个公式只适用于强电解质的稀溶液、离子可以作为点电荷处理的体系。式中 为离子平均活度系数。用电动势法可以测定 的实验值。A=0.509(mol.kg-1)-0.5O返回2022-6-23.德拜-休克尔极限公式O返回2022-6-2

32、(可逆电池(韦斯顿标准电池(电池电动势的测定r,rT PGW电池反应的O返回2022-6-2条件： (1)化学反应可逆 (2)能量变化可逆原电池 电解池O返回2022-6-2丹聂耳电池双液电池阳极（负极）：阴极（正极）：22+Zn(s)Zn2eCu(s)2eCu(s)电池反应：2+2+Zn(s)CuZnCu(s)电池电动势E=E正-E负O返回2022-6-2放电反应：2+2+Zn(s)CuZnCu(s)充电反应：2+2+ZnCu(s)Zn(s)Cu电解池22Zn2eZn(s)Cu(s)Cu2e阴极：阳极：原电池22+Zn(s)Zn2eCu(s)2eCu(s)阳极：阴极：O返回2022-6-2+

33、2+2Zn(s)2HZnH (g)放电+2+2Cu(s)2HCuH (g)充电不可逆电池：O返回2022-6-21）负极（阳极）在左边。2）正极（阴极）在右边。3）注明物态：气体（压力），溶液（浓度），一般略去金属的物态。4）相界面用“”表示，“”表示盐桥，两个液接界面用“”表示。Zn|ZnSO4(1mol/kg)CuSO4(1mol/kg)|Cu例如：电池的图式：O返回2022-6-2Pt | H2 (p) | HCl(aq) | AgCl(s) |Ag注意：又如：O返回2022-6-2Hg| ) s (SOHg| )(CdSO| ) s (OH83CdSO| )(Cd42424饱和溶液汞齐

34、O返回2022-6-2电池反应：阳极： Cd(汞齐)+ SO42- +8/3H2O(l)CdSO48/3H2O(s)+2e-阴极：Hg2SO4(s)+2e-2Hg(l)+SO42-净反应：Cd(汞齐)+Hg2SO4(s) +8/3H2O(l) Hg(l)+CdSO48/3H2O(s)优点：电动势稳定，随温度改变很小。Hg| ) s (SOHg| )(CdSO| ) s (OH83CdSO| )(Cd42424饱和溶液汞齐O返回2022-6-2自学O返回2022-6-2! 由电动势计算电池反应的rGm! 由电动势的温度系数计算rSm! 由电动势和电动势的温度系数计算rHm! 计算原电池可逆放电时

35、的反应热O返回2022-6-2桥梁公式:r,rrm, ,r()T PT PGWnFEnFEGzFE O返回2022-6-2若电池可逆放电，可逆电功等于电动势与电量的乘积：rd(d )WE QE zF drGWdGzFEd T,P()rmGzFEG 可逆电池的电能来源于化学反应的吉布斯函数改变mrGO返回2022-6-2 H2( )+Cl2( )2H+(a+)+2Cl-(a-) 1/2H2( )+1/2Cl2( )H+(a+)+Cl-(a-)p$p$p$p$rmrm(1)2(2)GG 12EEmrG思考： 与化学计量式有关，电动势E的大小与计量式有关吗？12) 1 (FEGmr2) 2(FEGm

36、r电池电动势E是强度量！O返回2022-6-2()pET 为原电池电动势的温度系数 ddd GS TV p pGST 恒压rmrmpGST 应用化学反应rmGzFE mrSTEzFP)( rm rm r mGHTS 测出温度系数pEzFEzFTT O返回2022-6-2 rm rm r mGHTS pEzFEzFTT zFEGmrPmTEzFS)(rmHrO返回2022-6-2rmRpEQTSzFTT()pET0，Qr=0，电池不吸热也不放热 ()pET 0，Qr0，电池从环境吸热 ()pET 0，Qr 02322 K | K(s)Ca | Ca(s) Al | Al(s)Zn | Zn(s)Pb | Pb(s)23Cu| Cu(s)Ag| Ag(s)Au| Au(s)E(电极) a1电池反应： Ag+ (a2) Ag + (a1) 241lnaRTEzFa浓差电池O返回2022-6-2-电池净反应不是化学反应，仅仅是某物质从高压到低压或从高浓度向低浓度的迁移。-电池标准电动势0E$浓差电池的特点：O返回2022-6-2测离子平均活度系数2-122-122 Pt|H ()|HCl( )|AgCl(s)|