第六章立体化学

1、Chapter 62022-6-41第六章 立体化学2022-6-4第六章 立体化学2Lesson 1 手性与对映体Lesson 2 含一个手性碳的对映异构Lesson 3 含多个手性碳的对映异构2022-6-4第六章 立体化学3 立体化学立体化学是有机化学的重要组成部分是有机化学的重要组成部分.它的它的主要主要内容内容是研究有机化合物分子的三维空间结构是研究有机化合物分子的三维空间结构(立体立体结构结构),及其对化合物的物理性质和化学反应的影响及其对化合物的物理性质和化学反应的影响.立体异构体立体异构体分子的构造分子的构造(即分子中原子相互联即分子中原子相互联结的方式和次序结的方式和次序)相

2、同相同,只是立体结构只是立体结构(即分子中原子即分子中原子在空间的排列方式在空间的排列方式)不同的化合物是立体异构体不同的化合物是立体异构体.本章主要讨论立体化学中的本章主要讨论立体化学中的对映异构对映异构. .2022-6-4第六章 立体化学4同分同分异构异构构造构造异构异构构型构型异构异构构象构象异构异构骨架骨架异构异构官能团官能团异构异构官能团官能团位置异构位置异构互变互变异构异构对映对映异构异构非对映非对映异构异构顺反顺反异构异构2022-6-4第六章 立体化学5Chirality and EnantiomersLesson 12022-6-4第六章 立体化学6镜象与手性的概念镜象与手

3、性的概念手手左、右手互为实物与镜像的关系，不能完左、右手互为实物与镜像的关系，不能完 全重合。全重合。手性手性像左右手一样，实物与其镜象不能叠合的像左右手一样，实物与其镜象不能叠合的 性质性质。相似而不重合相似而不重合 一、手性和对映体一、手性和对映体2022-6-4第六章 立体化学7 手性，就是指和我们的手一样，手性，就是指和我们的手一样，具有与镜像不能具有与镜像不能完全重叠的特征物理性质，这种特性称之为手性完全重叠的特征物理性质，这种特性称之为手性。手性现象在有机结构中非常普遍。当手性现象在有机结构中非常普遍。当一个饱和碳原一个饱和碳原子，连接了四个不同的原子或原子团时，它就具有子，连接了

4、四个不同的原子或原子团时，它就具有了手性！实物与镜像是对映异构体了手性！实物与镜像是对映异构体，不能完全重叠。，不能完全重叠。也就是说，它们也就是说，它们互为对映体互为对映体。单独一个结构说对映单独一个结构说对映体体，没有意义。，没有意义。2022-6-4第六章 立体化学82022-6-4第六章 立体化学9 现在发现，现在发现，只要一个原子可以同时以共只要一个原子可以同时以共价键形式连接四个不同的原子或原子团价键形式连接四个不同的原子或原子团，都，都具有这种手性，具有这种手性，包括包括N N原子、原子、P P原子原子等。等。广义的手性广义的手性 2022-6-4第六章 立体化学10 乳酸的两个

5、异构体的关系象左手和右手一样乳酸的两个异构体的关系象左手和右手一样,它们不能相互叠合它们不能相互叠合,互为镜象互为镜象,是是手性分子手性分子.OHOHCOOHCOOHH HC CH H3 3HOHOCOOHCOOHH HC CH H3 3乳酸乳酸 的立体异构的立体异构:C CH H3 3C CH HC CO OO OH HO OH H镜面镜面透视式透视式2022-6-4第六章 立体化学11 连接有四个不同原子或原子团，造成手性连接有四个不同原子或原子团，造成手性的原子称为的原子称为手性中心（手性中心（Chiral Center）,或叫或叫“不对称中心（不对称中心（Asymmetric Cent

6、er）.如果是碳如果是碳原子，可以称为原子，可以称为手性碳（手性碳（Chiral carbon），或，或者者不对称碳（不对称碳（Asymmetric Carbon）. 含一个手性中心的结构很好判别是否有手含一个手性中心的结构很好判别是否有手性，那么对于多手性中心、或者别的特别分子，性，那么对于多手性中心、或者别的特别分子，该如何判别呢？该如何判别呢？ 这就需要用专门的判别方法：这就需要用专门的判别方法：“对称因素对称因素”来判别。来判别。有对称因素，没有手性！没有对称因有对称因素，没有手性！没有对称因素就有手性！素就有手性！2022-6-4第六章 立体化学12二、手性与对称因素二、手性与对称因

7、素 判断一个分子是否有手性的判断一个分子是否有手性的标准标准，称之，称之为为“对称因素对称因素”，而，而使用对称因素对分子使用对称因素对分子进行的判断过程称之为进行的判断过程称之为对称操作对称操作。对称因素有四个：对称因素有四个：对称轴、对称轴、对称面、对称中对称面、对称中心心和旋转对称轴和旋转对称轴。重点重点讲：讲：对称面和对称中心对称面和对称中心2022-6-4第六章 立体化学13A A 对称面（对称面（Plane of SymmetryPlane of Symmetry）：）：假想用假想用一个虚拟平面从某一个角度将分子一切两一个虚拟平面从某一个角度将分子一切两半，如果这两半互为镜像。那么

8、这个分子半，如果这两半互为镜像。那么这个分子就有就有对称面对称面。B B 对称中心（对称中心（Center of SymmetryCenter of Symmetry）：）：假想假想分子中有一个虚拟的点，从每一个原子或分子中有一个虚拟的点，从每一个原子或原子团出发，经过这个虚拟点画一条直线，原子团出发，经过这个虚拟点画一条直线，这个直线都可以延伸到另一个相同的原子这个直线都可以延伸到另一个相同的原子或原子团。这个虚拟点就称为或原子团。这个虚拟点就称为对称中心对称中心。2022-6-4第六章 立体化学14设想分子中有一平面设想分子中有一平面,它可以把分子一分两半，它可以把分子一分两半，如果这两半

9、互为镜像，这个平面就是对称面如果这两半互为镜像，这个平面就是对称面.有对称面，就没有手性有对称面，就没有手性！A 对称面对称面(镜面镜面)CCH3ClClH2022-6-4第六章 立体化学15关于对称因素关于对称因素 传统讲的四种对称因素：传统讲的四种对称因素：对称面、对称中对称面、对称中心、对称轴、旋转对称轴心、对称轴、旋转对称轴。对称面对称面最重要，可最重要，可以判断以判断90%90%上的化合物。只有很少的化合物会出上的化合物。只有很少的化合物会出现没有对称面而有其他对称因素的情况。现没有对称面而有其他对称因素的情况。 对称中心对称中心的使用几率远次于对称面，从现的使用几率远次于对称面，从

10、现在看来，它主要用于在看来，它主要用于环丁烷衍生物环丁烷衍生物一类的四元一类的四元环化合物环化合物 在使用对称因素操作时，所有的四个基团在使用对称因素操作时，所有的四个基团无论多大，都要看作是一个球体，平面切的时无论多大，都要看作是一个球体，平面切的时候可以从中间一切两半，找对称中心时出发点候可以从中间一切两半，找对称中心时出发点是可以从中心穿过。是可以从中心穿过。2022-6-4第六章 立体化学16 此一类化合物此一类化合物没有对称面，但没有对称面，但却有对称中心。却有对称中心。有手性吗？有手性吗？B 对称中心对称中心COOHCH3CH3COOHHHHH对称中心2022-6-4第六章 立体化

11、学17 COOHHCH3HHCOOHHCH3CH3HCOOHHHCH3HCOOHCOOHHCH3HHCOOHHCH3在环丁烷的平面上逆时针旋转90度ABCD1234以C1-C2的键为轴，将环丁烷 平面翻转180度COOHHCH3HHCOOHHCH31234 A为原分子，没为原分子，没有对称面但有对称有对称面但有对称中心。中心。B为其镜像，为其镜像，初看初看，不能与原结，不能与原结构完全重叠。但以构完全重叠。但以其中一个键为轴，其中一个键为轴，翻转后得到翻转后得到D，就，就发现发现D就是就是A。因此。因此说明，说明，A分子没有分子没有对称面而有对称中对称面而有对称中心，因此，也没手心，因此，也没

12、手性。因为它能完全性。因为它能完全与其镜像重叠！与其镜像重叠！2022-6-4第六章 立体化学18 假如碳原子上连接了两个相同的假如碳原子上连接了两个相同的原子或原子团，那么，原子或原子团，那么，它就一定有对它就一定有对称面。称面。对左侧这个分子，想象用一个对左侧这个分子，想象用一个平面从平面从Cl、H、C组成的平面下切，组成的平面下切，将将Cl、H、C和分子一切两半，那么和分子一切两半，那么分成的两半就互相成为镜像，这个分分成的两半就互相成为镜像，这个分子就具有对称面，所以，没有手性！子就具有对称面，所以，没有手性！ 对于这种烯烃结构，它有对于这种烯烃结构，它有两个对两个对称面称面。一是垂直

13、于碳碳双键，从双键。一是垂直于碳碳双键，从双键正中切下去，两端互为镜像。正中切下去，两端互为镜像。 二是用虚拟切面二是用虚拟切面，从烯烃结构平面，从烯烃结构平面的正中间层，将烯烃切两片，互为镜的正中间层，将烯烃切两片，互为镜像。所以，像。所以，它没有手性它没有手性。对称因素判断示例对称因素判断示例：2022-6-4第六章 立体化学19 怎么判断这个分子有没有手性？构象是动态的，不能用对称面去判断一个动态的分子。因此，要将其转变成普通的结构式再作判断。CCH3CH3CH3 很显见这个分子有对称面，想象一很显见这个分子有对称面，想象一个平面将从叔丁基那个球和叔丁基连接个平面将从叔丁基那个球和叔丁基

14、连接的的1号环碳和号环碳和4号的环碳，切下去，两号的环碳，切下去，两半互为镜像，所以半互为镜像，所以有对称面有对称面，没有手性。，没有手性。 假如有题明确要求对某个构象进行判假如有题明确要求对某个构象进行判断，那就只能对构像进行对称操作了。断，那就只能对构像进行对称操作了。2022-6-4第六章 立体化学20 这个桥环没有对称面，也这个桥环没有对称面，也没有对称中心，所以，具有没有对称中心，所以，具有手性。这个分子具有手性。这个分子具有2个手个手性中心性中心，能找出来吗？，能找出来吗？ 教材中的对称轴和交替对称轴（或称旋转对教材中的对称轴和交替对称轴（或称旋转对称轴），应用很少，有兴趣的可以自

15、学。称轴），应用很少，有兴趣的可以自学。如何命名？如何命名？2022-6-4第六章 立体化学21三、旋光性和比旋光度三、旋光性和比旋光度 旋光性（旋光性（Optical Activity）,又可称为光学活性、又可称为光学活性、光活性。光活性。 将一对对映体中的一种分离出来，配成溶液将一对对映体中的一种分离出来，配成溶液或纯液体，放进测旋光的旋光仪中，会发现这种或纯液体，放进测旋光的旋光仪中，会发现这种物质可以使物质可以使平面偏振光平面偏振光的震动平面发生偏转，我的震动平面发生偏转，我们就说这种物质具有旋光性或光学活性。这是们就说这种物质具有旋光性或光学活性。这是手手性物质特有的一种物理特性性物

16、质特有的一种物理特性。 平面偏振光（平面偏振光（Plane-Polarized Light）：在一个平面上震动传播的光，称之为平面偏振光在一个平面上震动传播的光，称之为平面偏振光2022-6-4第六章 立体化学221. 旋光性2022-6-4第六章 立体化学23Nicol棱 镜检偏镜Nicol棱 镜起偏镜光源盛液管观察偏振光旋转后的偏振光I0I具有旋光性的物质具有旋光性的物质旋光性物质（或光学活性物质）旋光性物质（或光学活性物质）旋光物质使偏振光平面旋转的角度旋光物质使偏振光平面旋转的角度旋光度，用旋光度，用表示。表示。使平面偏振光向右旋的物质使平面偏振光向右旋的物质右旋体右旋体，（，（+）

17、表示右旋。表示右旋。使平面偏振光向左旋的物质使平面偏振光向左旋的物质左旋体左旋体，（，（-） 表示左旋表示左旋。2022-6-4第六章 立体化学24酒石酸的比旋光度酒石酸的比旋光度 学名学名“2，3-二羟基丁二酸二羟基丁二酸”。化学式。化学式 C4H6O6，分子量分子量150。分子中含有。分子中含有二个手性碳原子二个手性碳原子，有三种光，有三种光学异构体和一种外消旋体。学异构体和一种外消旋体。 （1 1）L-L-（+ +）- -酒石酸：即酒石酸：即“右旋酒石酸右旋酒石酸”。无色晶。无色晶体。熔点体。熔点168-170168-170，水溶解度为每，水溶解度为每100100毫升水溶解毫升水溶解13

18、9139克。克。 （2 2）D-D-（- -）- -酒石酸：即酒石酸：即“ “左旋酒石酸左旋酒石酸” ”。无色晶体。无色晶体。熔点熔点168-170168-170。 （3 3）mesomeso酒石酸：即酒石酸：即“内消旋酒石酸内消旋酒石酸”，片状晶体，片状晶体，熔点熔点140140。 （4 4）DL-DL-酒石酸：即酒石酸：即“ “外消旋酒石酸外消旋酒石酸” ”。通常为含水物。通常为含水物。熔点熔点205-206205-206（无水物），水溶解度为每（无水物），水溶解度为每100100毫升毫升溶解溶解20.620.6克。克。2022-6-4第六章 立体化学25酒石酸的三个立体异构体COOHOH

19、HOHHCOOHCOOHHHOOHHCOOHCOOHOHHHHOCOOHMesoL-（+）-酒石酸D-(-)-酒石酸2022-6-4第六章 立体化学26四、手性、光学活性、比旋光度 任何手性分子都有对映异构体！对映异构体之任何手性分子都有对映异构体！对映异构体之间构造是完全相同的，唯一的差别是间构造是完全相同的，唯一的差别是空间位置的排空间位置的排列顺序不同列顺序不同。因此，它们在绝大多数物理性质和化。因此，它们在绝大多数物理性质和化学性质方面是相同的和一致的。但有两点不同：学性质方面是相同的和一致的。但有两点不同： 1 对偏振光的旋转方向不同对偏振光的旋转方向不同，用旋光仪可以明确，用旋光仪

20、可以明确检测出，一对对映体，检测出，一对对映体，对偏转光的方向恰好相反，对偏转光的方向恰好相反，但旋转度数相同但旋转度数相同。旋光度可以用比旋光度表示。旋光度可以用比旋光度表示。（+）表示右旋，（）表示右旋，（-）表示左旋。比旋光度是光学）表示左旋。比旋光度是光学活性物质常见的物理常数之一。活性物质常见的物理常数之一。2022-6-4第六章 立体化学27 2 在光活性的环境下，一对对映体反应或者生成的速度不同，产率也不相同（普通环境产率相等）。 光学活性环境包括具有光学活性环境包括具有光学活性的光学活性的溶剂溶剂、催化催化剂剂、反应试剂反应试剂、底物底物等。如果溶剂具有光学活性，等。如果溶剂具

21、有光学活性，这个反应的产物具有手性中心的话，那么两个对映这个反应的产物具有手性中心的话，那么两个对映体的产量是不相同的。体的产量是不相同的。 这种合成反应称为这种合成反应称为不对称合成，或选择性合成不对称合成，或选择性合成。 同样，如果同样，如果催化剂也是手性的催化剂也是手性的，或者，或者底物本底物本身就有光学活性身就有光学活性，那么新产生的，那么新产生的手性中心的一对对手性中心的一对对映体的量就不等同。映体的量就不等同。在极度控制如使用生物酶催化，在极度控制如使用生物酶催化，有可能有可能100%100%的得到一种对映体，另一种为的得到一种对映体，另一种为0 0。2022-6-4第六章 立体化

22、学28几个名词术语的概念差别几个名词术语的概念差别 熔点和沸点熔点和沸点-集合名词集合名词：单独一个分子：单独一个分子没有意义。没有意义。 固体物质都有熔点和沸点。固体物质都有熔点和沸点。但一定要知道这两个物理常数是集合名但一定要知道这两个物理常数是集合名词！也就是说，我们如果说某物质的熔词！也就是说，我们如果说某物质的熔点、沸点，是千千万万个分子集合形成点、沸点，是千千万万个分子集合形成了这种特征，说一个分子的熔点沸点是了这种特征，说一个分子的熔点沸点是没有任何意义的。没有任何意义的。2022-6-4第六章 立体化学291 手性 手性是单体名词手性是单体名词，只能说某个分子具有，只能说某个分

23、子具有手性，或者某个结构有手性，但却手性，或者某个结构有手性，但却不能说某不能说某个物质是手性的个物质是手性的。因为，众多的手性分子形。因为，众多的手性分子形成的固体外表是没有手性的。成的固体外表是没有手性的。 但现在有时候说但现在有时候说手性物质手性物质，意思是分子，意思是分子有手性的物质。有手性的物质。2022-6-4第六章 立体化学302 光学活性与外消旋体光学活性与外消旋体 光学活性光学活性或称或称旋光性旋光性，类同于熔沸点，也是，类同于熔沸点，也是集集合名词合名词，是千千万万分子累积出来的宏观数据，对一，是千千万万分子累积出来的宏观数据，对一个分子而言，光学活性微乎其微。只有具有大量

24、分子个分子而言，光学活性微乎其微。只有具有大量分子的物质才有光学活性。的物质才有光学活性。 具有光学活性的物质，其分子一定是手性分子！具有光学活性的物质，其分子一定是手性分子！但手性分子凝聚成的物质未必就有光学活性！但手性分子凝聚成的物质未必就有光学活性！ 外消旋体外消旋体：如果体系内是两种对映体都有，而且如果体系内是两种对映体都有，而且各占各占50%50%。那么这个体系就没有光学活性，但其分子。那么这个体系就没有光学活性，但其分子依然是手性的！我们称这种体系为外消旋体，或称外依然是手性的！我们称这种体系为外消旋体，或称外消旋混合物。消旋混合物。2022-6-4第六章 立体化学31CH3CH2

25、CHCHHH+CH3CH2CHCHHH+CCHHHBrCH3CH2HCH3CH2CHCHHH+Br-Br-CCHHCH3CH2BrHH50%50%50%50%外消旋混合物 这种普通反应得到的如果分子结构有手性，那么得到的一定会是这种普通反应得到的如果分子结构有手性，那么得到的一定会是外消旋混合物！溶液没有光学活性！但分子结构确实有手性！外消旋混合物！溶液没有光学活性！但分子结构确实有手性！2022-6-4第六章 立体化学32Lesson 2Lesson 2Enantiomers With oneEnantiomers With one Chiral Carbon Chiral Carbon20

26、22-6-4第六章 立体化学33一、构型表示法一、构型表示法 1 透视式透视式CHCH3OHCOOHCOHCH3HCOOH优点：直观，空间感强烈优点：直观，空间感强烈缺点：对称操作困难，需要具体的形象思维。缺点：对称操作困难，需要具体的形象思维。2022-6-4第六章 立体化学34乳酸的乳酸的Fischer投影式投影式2 菲舍尔菲舍尔(Fischer)投影式投影式CH3OHHCOOHCH3HOHCOOH 主链放在主链放在垂直线上垂直线上，1 1号碳在上号碳在上。 竖线竖线表示以手性碳为中心伸向纸面表示以手性碳为中心伸向纸面背后背后。 横线横线表示伸向纸面表示伸向纸面前面前面。横前竖后！横前竖后

27、！2022-6-4第六章 立体化学35AABB2022-6-4第六章 立体化学363 3 两种表示式相互转换方法两种表示式相互转换方法 （1） 透视式转换成透视式转换成Fischer式式: 通常是两条实线表示在纸面上通常是两条实线表示在纸面上，虚线伸向虚线伸向纸背后纸背后，黑色楔形线伸向纸前方黑色楔形线伸向纸前方。因此，将透。因此，将透视转换成视转换成Fischer投影式时，首先投影式时，首先想象将主链放想象将主链放到纵轴上到纵轴上，1号碳在上方号碳在上方。而且，想象。而且，想象手性碳在手性碳在纸面上纸面上，但，但上下两个键线都伸向纸背后上下两个键线都伸向纸背后。这时。这时候手性碳的另外两个基

28、团就在主链的两侧，而候手性碳的另外两个基团就在主链的两侧，而且都伸向纸面的前面。这就是且都伸向纸面的前面。这就是Fischer投影式需投影式需要的形态，想象要的形态，想象把四个基团都按压贴在纸面上把四个基团都按压贴在纸面上就得到相应的就得到相应的Fischer式式。2022-6-4第六章 立体化学37想象以手性碳和CH2OH为轴,结构式从左向右翻转CCH2OHCH2CH3CH3H1234CCH2OHCH2CH3CH3H透视式Fischer投影式1234想象将乙基、中心碳和甲基组成的平面扶起来垂直于纸面。CCH2CH3CH3HOHCCH2CH3CH3HOHCCH3CH2CH3HOH2022-6-

29、4第六章 立体化学38（2） Fischer投影式转透视式CBrCH2CH3CH3HCBrCH2CH3CH3HBrCCH3CH3CH2H依然虚线楔形线不变变实线2022-6-4第六章 立体化学39使用使用Fischer 投影式的注意事项：投影式的注意事项： （A）可以在纸面旋转可以在纸面旋转180180度度，不能旋转，不能旋转9090度，度，或其倍数，更不能离开纸面翻转或其倍数，更不能离开纸面翻转。否则构型否则构型将改变。将改变。 构型不变(b)(b)CH3COOHHHOCH3COOHOHH。180构型改变(b)(b)CH3COOHHHO与 不同(b)CH3COOHOHH脱离纸面旋转CH3CO

30、OHHHO与 不同(b)CH3COOHOHH脱离纸面旋转。180。1802022-6-4第六章 立体化学40构型改变(b)CH3COOHOHHCH3COOHOHH与 不同(b)（）90。(B) (B) 任意两个基团对调任意两个基团对调1 1次，构型改变。次，构型改变。 任意两个基团各对调任意两个基团各对调2 2次，构型不变。次，构型不变。(R)(S)OHHCOOHCH3CH3COOHOHH(S)HOOCHOHCH3CH3COOH构型改变HCOOH构型改变2022-6-4第六章 立体化学41二二. . 构型的标记构型的标记（1）D-L标记法标记法甘油醛CHOCH2OHOHH(+)-CHOCH2O

31、HHHO甘油醛(-)-D-型L-型标准：D/L只表示一种构型，与旋光方向无关只表示一种构型，与旋光方向无关 D/L构型标记法就是以甘油醛的两种构型为参考标准，凡最后一个构型标记法就是以甘油醛的两种构型为参考标准，凡最后一个手性碳的构型与其中一个甘油醛的构型类同，那么这种构型就确定手性碳的构型与其中一个甘油醛的构型类同，那么这种构型就确定为甘油醛的这种构型。为甘油醛的这种构型。D/L标记法在有机化学中已很少使用标记法在有机化学中已很少使用。主要用。主要用于生物化学，糖、氨基酸的构型。于生物化学，糖、氨基酸的构型。 2022-6-4第六章 立体化学42甘油醛构型是甘油醛构型是L L和和D D构型的

32、基础构型的基础L L和和D D构型判别规则构型判别规则： 将氨基酸以实际构将氨基酸以实际构型用费谢尔投影式写出，型用费谢尔投影式写出，碳链为纵轴，羰基在上碳链为纵轴，羰基在上端端。 据此与两种构型的据此与两种构型的甘油醛对照。氨基酸的甘油醛对照。氨基酸的氨基在左侧的为氨基在左侧的为L L型，型，反之为反之为D D型。型。CH2OHHHOCHOCH2OHOHHCHO费谢尔投影式L 甘油醛D 甘油醛类推CH2OHHNH2COOHCH2OHNH2HCOOHL 丝氨酸D 丝氨酸2022-6-4第六章 立体化学43(2) R-S标记法标记法(绝对构型标记法绝对构型标记法) 绝对构型标记方法绝对构型标记方

33、法： 首先依照首先依照“次序规则次序规则”将手性碳上面的四个基团将手性碳上面的四个基团或原子排出顺序：或原子排出顺序： 最大、大、中、小最大、大、中、小。 然后将然后将中心碳与最小基团的键放在眼睛的中心碳与最小基团的键放在眼睛的视线上视线上，最小基团远离视线最小基团远离视线，中心碳面对视线中心碳面对视线。此时，剩余的三个基团就组成了以中心碳为轴此时，剩余的三个基团就组成了以中心碳为轴的一个方向盘，以的一个方向盘，以最大、大、中旋转最大、大、中旋转，顺时针顺时针方向为方向为R型型，逆时针方向为逆时针方向为S型型。2022-6-4第六章 立体化学44S顺时针顺时针逆时针逆时针基团次序为：基团次序为

34、：abcdRR拉丁字头拉丁字头Rectus（右）；（右）； S 拉丁字头拉丁字头Sinister（左）。（左）。2022-6-4第六章 立体化学45R/S构型标记规则构型标记规则：1、这里的次序规则与系统命名书写顺这里的次序规则与系统命名书写顺序、烯烃序、烯烃Z/EZ/E构型标记的次序规则完全构型标记的次序规则完全相同相同，首先参照原子序数，若相同在一，首先参照原子序数，若相同在一级级比较原子序数或个数，直到分出高级级比较原子序数或个数，直到分出高低为止低为止。2 R/S2 R/S构型与构型与D/LD/L构型标记没有任何直接构型标记没有任何直接联系，也与旋光方向没有直接联系，仅联系，也与旋光方

35、向没有直接联系，仅仅是指构型。仅是指构型。3 3 菲舍尔投影式的四个基团，任意对调菲舍尔投影式的四个基团，任意对调两个，构型翻转，对调两次构型不变。两个，构型翻转，对调两次构型不变。4 对对菲舍尔菲舍尔投影式，要清楚记得横前竖投影式，要清楚记得横前竖后的规则，根据具体分子判定构型。后的规则，根据具体分子判定构型。 2022-6-4第六章 立体化学46视线方向LMSOHCH3CH2-CH3- 逆时针方向，逆时针方向，S构型构型。 对映体的构型也恰好相反，应是对映体的构型也恰好相反，应是R型。型。RS2022-6-4第六章 立体化学472022-6-4第六章 立体化学48 菲舍尔投影式中菲舍尔投影

36、式中R-S标记法：标记法：c基团次序为：基团次序为：abcd最小的基团最小的基团d放在竖键上放在竖键上.顺时针顺时针逆时针逆时针A、 若标记分子的菲舍尔投影式中的若标记分子的菲舍尔投影式中的d是在是在竖键竖键上上R/S标记法是根据手性碳原子上所连的四个原子或原子标记法是根据手性碳原子上所连的四个原子或原子团在空间的排列方式来标记的。团在空间的排列方式来标记的。2022-6-4第六章 立体化学49基团次序为：基团次序为：abcdabcdbacdR RS SabcdbacdR RS S纸面转动180纸面转动180构型不变构型不变2022-6-4第六章 立体化学50顺时针方向轮转的，则该投影式代表的

37、构型为顺时针方向轮转的，则该投影式代表的构型为S型；如果是逆型；如果是逆时针方向轮转的，则为时针方向轮转的，则为R型。型。基团次序为：基团次序为：abcdB、 若标记分子的菲舍尔投影式中的若标记分子的菲舍尔投影式中的d是在是在横键横键上上最小的基团最小的基团d放在放在竖键竖键上上.最小的基团最小的基团d放在放在横键横键上上.顺时针顺时针逆时针逆时针2022-6-4第六章 立体化学51CHCH3COOHCOOHH HOHOHHOHOCHCH3COOHCOOHH HOHCOOHCH3HOHCOOHCH3H对映体对映体R-R-S-S-乳酸乳酸乳酸乳酸CHCH3COOHCOOHH HOHOHCOOHC

38、OOHH HCHCH3对映体对映体HOHOS-S-R-R- 乳酸乳酸乳酸乳酸例例2022-6-4第六章 立体化学52基团次序为：基团次序为：abcdc cd db ba a思思考考题题：化化合合物物 与与下下列列那那些些化化合合物物互互为为对对映映体体? ?a ab bc cd da ab bc cd da ab bc cd da ab bc cd d1.1.2.2.3.3.4.4.c cd db ba aa ab bc cd dS S解解:RSRS答案：答案：1. 3.2022-6-4第六章 立体化学53Lesson 3Stereoisomers with More Than One Chiral Carbon 2022-6-4第六章 立体化学54v含有一个手性碳原子的化合物有一对对映体。