物理化学第6章(上)

1、 第六章第六章相相 平平 衡衡相平衡原理相平衡原理 化学化工生产中单元操作化学化工生产中单元操作( (蒸馏、结晶等蒸馏、结晶等) ) 的理论基础的理论基础 在冶金、材料、采矿、地质等生产中也必在冶金、材料、采矿、地质等生产中也必不可少不可少相平衡研究内容：相平衡研究内容： 表达相平衡系统的状态如何随其温度、压力、表达相平衡系统的状态如何随其温度、压力、组成等而变化组成等而变化两种方法：两种方法： 数学公式数学公式如克拉佩龙方程、拉乌尔定律等等如克拉佩龙方程、拉乌尔定律等等 相图相图直观直观本章主要介绍相律和一些基本的相图，以及如何由本章主要介绍相律和一些基本的相图，以及如何由实验数据绘制相图、

2、如何应用相图等等。实验数据绘制相图、如何应用相图等等。6-1 相律相律相律是相律是Gibbs 1876年由热力学原理导出，用于确年由热力学原理导出，用于确定相平衡系统中能够独立改变的变量个数定相平衡系统中能够独立改变的变量个数 相相系统中物理性质和化学性质完全相同的均系统中物理性质和化学性质完全相同的均匀部分相数匀部分相数系统内相的数目，用系统内相的数目，用P表示表示1. 基本概念基本概念（1）相和相数）相和相数反应系统反应系统 有两个固相，一个气相，总相数有两个固相，一个气相，总相数 P = 3 （2）自由度和自由度数）自由度和自由度数自由度是指维持系统相数不变情况下，可以独立改自由度是指维

3、持系统相数不变情况下，可以独立改变的变量（如温度、压力、组成等），其个数为自变的变量（如温度、压力、组成等），其个数为自由度数，用由度数，用F 表示。表示。 纯水气、液两相平衡系统：纯水气、液两相平衡系统： 任意组成的二组分盐水溶任意组成的二组分盐水溶液与水蒸气两相平衡系统：液与水蒸气两相平衡系统： 变量：变量：T，p，x 但但 固体盐、盐的饱和水溶液与水蒸气三相平衡：固体盐、盐的饱和水溶液与水蒸气三相平衡： 变量：变量：T，p，x 但但 变量：变量：T，p 但但2. 2. 相律相律相律：确定系统的自由度数相律：确定系统的自由度数 自由度数自由度数 = 总变量数非独立变量数总变量数非独立变量数

4、 = 总变量数关联变量的方程式总变量数关联变量的方程式 总变量数总变量数：包括温度、压力及组成：包括温度、压力及组成 S 种物质分布于种物质分布于P 个相中的每一相个相中的每一相 一相中有一相中有 S 个组成变量个组成变量 P 个相中共有个相中共有 PS 个组成变量个组成变量系统总的变量数为：系统总的变量数为： 方程式数方程式数：每一相中组成变量间每一相中组成变量间 每一种物质，化学势相等的方程式数每一种物质，化学势相等的方程式数 = P1S 种物质，化学势相等的方程式数种物质，化学势相等的方程式数= S（P1）P个相中共有个相中共有P个关联组成的方程个关联组成的方程平衡时每种物质在各相中的化

5、学势相等，即平衡时每种物质在各相中的化学势相等，即 若存在若存在R个独立的化学平衡反应，个独立的化学平衡反应，每一个反应每一个反应若还有若还有R个独立的限制条件个独立的限制条件则系统中关联变量的方程式个数为则系统中关联变量的方程式个数为: R个独立平衡反应对应个独立平衡反应对应R个方程式个方程式相律：相律：自由度数自由度数 = 总变量数关联变量的方程式总变量数关联变量的方程式 S物种数物种数C组分数组分数 3. 几点说明几点说明（1）推导时，假设每一相中）推导时，假设每一相中S 种物质均存在，实际种物质均存在，实际情况与此不符也成立：某一相中若不存在某物质时，组情况与此不符也成立：某一相中若不

6、存在某物质时，组成变量少一个，化学势方程式也减少一个。成变量少一个，化学势方程式也减少一个。（2）相律中的）相律中的2表示系统整体的温度、压力皆相同。表示系统整体的温度、压力皆相同。与此条件不符的系统，如渗透系统，则需修正补充。与此条件不符的系统，如渗透系统，则需修正补充。（3）相律中的）相律中的2表示只考虑温度、压力对系统相平衡表示只考虑温度、压力对系统相平衡的影响，但也需考虑其它因素（如电场、磁场、重力场的影响，但也需考虑其它因素（如电场、磁场、重力场等）对系统相平衡的影响时，相律的形式应为等）对系统相平衡的影响时，相律的形式应为（4）对于大气压力下凝聚系统，压力影响很小，相）对于大气压力

7、下凝聚系统，压力影响很小，相律的形式为律的形式为例例. 在一个密闭抽空的容器中有过量的在一个密闭抽空的容器中有过量的NH4I(s)，同时，同时存在下列平衡：存在下列平衡： 求此系统的自由度数求此系统的自由度数解：系统三个平衡反应中，只有两个是独立的，故解：系统三个平衡反应中，只有两个是独立的，故 R = 2 四种气体的分压力间存在如下定量关系四种气体的分压力间存在如下定量关系 例例 题题 PCl5(g)被放入被放入恒温恒温的容器中，并与其的容器中，并与其分解产物分解产物PCl3(g)和和Cl2(g) 成平衡，此时该成平衡，此时该平衡系统的平衡系统的 F = ？6-2 单组分系统相图单组分系统相

8、图1. 相律分析相律分析单组分系统不涉及组成，要描述其状态只需单组分系统不涉及组成，要描述其状态只需T、p两两个变量单组分系统的相图个变量单组分系统的相图pT图图2.2.水的相图水的相图 中常压力下中常压力下 ，g、l、s 三相三相双变量系统双变量系统F = 2单变量系统单变量系统 F = 1 无变量系统无变量系统 F = 0冰冰水水水蒸气水蒸气冰冰水水冰冰水蒸气水蒸气水水水蒸气水蒸气温度温度t/ 系统的饱和蒸气压系统的饱和蒸气压p/kPa 平衡压力平衡压力p/kPa 水水水蒸气水蒸气 冰冰水蒸气水蒸气 冰冰水水 -20 0.126 0.103 193.5103 -15 0.191 0.165

9、 156.0103 -10 0.289 0.260 110.4103 -5 0.422 0.414 59.8103 0.01 0.610 0.610 0.610 20 2.338 40 7.376 100 101.325 200 1554.4 374 22066表表6.2.1 水的相平衡数据水的相平衡数据OA：冰的熔点曲线：冰的熔点曲线OB：冰的饱和蒸气压曲线：冰的饱和蒸气压曲线OC：水的饱和蒸气压曲线：水的饱和蒸气压曲线（蒸发）（蒸发） 斜率斜率 斜率斜率 斜率斜率线：线：F 1OC：过冷水饱和蒸气压曲线：过冷水饱和蒸气压曲线 点：点： F 0 O： 三相点三相点 （0.01 C，0.610

10、kPa） 面：面：F = 2 三个单相区三个单相区 l、g、s 三相点三相点是物质自身的特性，不能加以改变，是物质自身的特性，不能加以改变，如如H2O的三相点的三相点 冰点冰点是在大气压力下，水、冰、气三相共存。当是在大气压力下，水、冰、气三相共存。当大气压力为大气压力为101.325KPa时，冰点温度为时，冰点温度为273.15K改变外压，冰点也随之改变。改变外压，冰点也随之改变。 水的三相点水的三相点是很重要的性质是很重要的性质,被用来定义热力学被用来定义热力学温度单位温度单位(规定水的三相点的温度为规定水的三相点的温度为273.16K,相应地相应地每每1K就是水的三相点温度的就是水的三相

11、点温度的1/273.16)冰点冰点温度比三相点温度低温度比三相点温度低 是由两种因素造成的：是由两种因素造成的：0.01 K（1 1）因外压增加，使凝固点下降因外压增加，使凝固点下降 ；0.00748 K（2 2）因水中溶有空气，使凝固点下降因水中溶有空气，使凝固点下降 。0.00241 K三相点与冰点的区别说明：说明： （1）在高压下除普通的冰外，尚有几种不同晶型的）在高压下除普通的冰外，尚有几种不同晶型的冰冰（2）对多数物质来说，在熔化过程中体积增大，故）对多数物质来说，在熔化过程中体积增大，故熔点曲线的斜率为正值，如熔点曲线的斜率为正值，如CO2相图相图硫的相图硫的相图四个单相区；四个单

12、相区；六条两相平衡线；六条两相平衡线；四个三相点。四个三相点。 硫在常温常压下硫在常温常压下有两种晶型：单斜硫有两种晶型：单斜硫和正交硫。因此，硫和正交硫。因此，硫的相图中共有：的相图中共有：四个单相区；四个单相区；六条两相平衡线；四六条两相平衡线；四个三相点（其中一个个三相点（其中一个是亚稳的）。是亚稳的）。 图为碳的相图图为碳的相图,已知已知C(石墨石墨)变为变为C(金刚石金刚石)的焓变小于的焓变小于0. O点、线点、线OA,OB,OC分别代表什么分别代表什么? 常温下，石墨、金刚石何者是热力学上的稳定相？常温下，石墨、金刚石何者是热力学上的稳定相？ 在在2000K下把石墨转变成金刚石需要

13、多大压力下把石墨转变成金刚石需要多大压力? 增加压力可使石墨转变为金刚石。石墨的摩尔体积大增加压力可使石墨转变为金刚石。石墨的摩尔体积大于金刚石的摩尔体积，那加压使石墨转变为金刚石的于金刚石的摩尔体积，那加压使石墨转变为金刚石的过程吸热还是放热过程吸热还是放热?课程小结课程小结 1 相律相律 F=C-P+2 C=S-R-R 2 单组分系统相图单组分系统相图 点点 三相平衡，三相平衡，P=3，F=0线线 两相平衡，两相平衡，P=2，F=1面面 一个相，一个相，P=1，F=26-3 二组分系统理想液态混合物的气二组分系统理想液态混合物的气液平衡相图液平衡相图描述二组分系统变量：描述二组分系统变量：

14、T、p、x 二组分凝聚系统：二组分凝聚系统：Tx 图图 （压力影响较小）（压力影响较小）二组分系统相图：气二组分系统相图：气液平衡相图液平衡相图理想系统理想系统真实系统真实系统一般正偏差一般正偏差最大正偏差最大正偏差一般负偏差一般负偏差最大负偏差最大负偏差液态完全互溶系统液态完全互溶系统 p-x、t-x图图液态部分互溶系统液态部分互溶系统 t-x图图气相组成介于两液相之间气相组成介于两液相之间气相组成位于两液相同侧气相组成位于两液相同侧液态完全不互溶系统液态完全不互溶系统 t-x图图 1. 理想液态混合物系统压力理想液态混合物系统压力组成图组成图A、B形成理想液态混合物：分压符合形成理想液态混

15、合物：分压符合Raoult定律定律 A组分分压：组分分压：B组分分压：组分分压：气相总压：气相总压： 均成直线关系均成直线关系 液相线：气相总压液相线：气相总压p与液相组成与液相组成x之间的关系曲线之间的关系曲线气相线：总压气相线：总压p与气相组成与气相组成y之间的关系曲线之间的关系曲线甲苯（甲苯（A）苯（苯（B）系统系统甲苯甲苯(A)苯苯(B)系统：系统： 对易挥发组分苯对易挥发组分苯B： 易挥发组分在气相中的组成易挥发组分在气相中的组成大于它在液相中的组成大于它在液相中的组成 系统点为系统点为M时的时的相点相点L2、G2，结线结线L2G22、杠杆规则：、杠杆规则：设：设：nG气相量气相量

16、nL液相量液相量整理可得：整理可得： 杠杆规则杠杆规则确定两共存相的量确定两共存相的量小结变变 量量两相区内恒温降压两相区内恒温降压过程（过程（L1G3）备备 注注组组成成系统总组成系统总组成恒定不变，为恒定不变，为xMxMnB/(nA+nB)液相组成液相组成xL沿液相线沿液相线L1L2L3减小减小气相组成气相组成xG沿气相线沿气相线G1G2G3减小减小物物质质的的量量系统总的物质的量系统总的物质的量 恒定不变恒定不变n=nL+nG=nA+nB液相物质的量液相物质的量nL逐渐减少，直至全逐渐减少，直至全部消失部消失可根据杠杆规可根据杠杆规则计算则计算nL和和nG气相物质的量气相物质的量nG逐渐

17、增多，直至全逐渐增多，直至全部为气相部为气相例例 题题 系统中系统中A、B两物质的物质的量各两物质的物质的量各5mol，当加热到某一温度时，系统内气、，当加热到某一温度时，系统内气、液共存的两相组成分别为液共存的两相组成分别为yB=0.7，xB=0.2,求两相中组分求两相中组分A和和B的物质的量的物质的量各为多少各为多少?3. 理想液态混合物系统温度理想液态混合物系统温度组成图组成图甲苯（甲苯（A）苯（苯（B）系统）系统杠杆规则也适用于杠杆规则也适用于t x图图泡点线泡点线 露点线露点线6-4 二组分真实液态混合物的气二组分真实液态混合物的气液平衡相图液平衡相图真实液态混合物往往对拉乌尔定律产

18、生偏差真实液态混合物往往对拉乌尔定律产生偏差,按按 px 图可将偏差分为四类图可将偏差分为四类: 一般正偏差一般正偏差 一般负偏差一般负偏差 最大正偏差最大正偏差最大负偏差最大负偏差 (1) 一般正偏差系统一般正偏差系统1. 压力压力组成图组成图苯苯(A)丙酮丙酮(B)系统系统 （2）一般负偏差系统）一般负偏差系统氯仿氯仿(A)乙醚乙醚(B)系统系统 （3）最大正偏差系统）最大正偏差系统实际蒸气总压比拉乌实际蒸气总压比拉乌尔定律计算的蒸气总尔定律计算的蒸气总压大，且在某一组成压大，且在某一组成范围内比易挥发组分范围内比易挥发组分的饱和蒸气压还大，的饱和蒸气压还大，实际蒸气总压出现最实际蒸气总压

19、出现最大值大值甲醇甲醇(A)氯仿氯仿(B)系统系统 （4）最大负偏差系统）最大负偏差系统实际蒸气总压比拉乌实际蒸气总压比拉乌尔定律计算的蒸气总尔定律计算的蒸气总压小，且在某一组成压小，且在某一组成范围内比难挥发组分范围内比难挥发组分的饱和蒸气压还小，的饱和蒸气压还小，实际蒸气总压出现最实际蒸气总压出现最小值小值氯仿氯仿(A)丙酮丙酮(B)系统系统 去掉分压线，加上气相线：去掉分压线，加上气相线：氯仿氯仿(A)丙酮丙酮(B)系统系统 甲醇甲醇(A)氯仿氯仿(B)系统系统 最高点：液相线和气相线相切最高点：液相线和气相线相切 最低点：液相线和气相线相切最低点：液相线和气相线相切 柯诺瓦洛夫柯诺瓦洛

20、夫吉布斯（吉布斯（KonovalovGibbs）定律）定律：若液态混合物中增加某组分若液态混合物中增加某组分B后，蒸气总压增加后，蒸气总压增加(或一定压或一定压力下液体的沸点下降力下液体的沸点下降)，则，则yBxB在在px图（或图（或Tx图）中的最高点或最低点上，图）中的最高点或最低点上， yB=xB 2温度温度组成图组成图 氯仿氯仿(A)丙酮丙酮(B)系统系统 甲醇甲醇(A)氯仿氯仿(B)系统系统 px图上最图上最高高点点 Tx图上最图上最低低点（点（ yB=xB ） 最最低低恒沸点恒沸点恒沸混合物恒沸混合物 px图上最图上最低低点点 Tx图上最图上最高高点（点（ yB=xB ） 最高恒沸点

21、最高恒沸点恒沸混合物恒沸混合物最最大大负负偏偏差差 最最大大正正偏偏差差改变压力：可改变恒沸混合物组成，或使恒沸点消失。改变压力：可改变恒沸混合物组成，或使恒沸点消失。3小小结结精馏原理：精馏原理：将液态混合物同时经多次部分气化和部分冷凝将液态混合物同时经多次部分气化和部分冷凝 部分冷凝时气相部分冷凝时气相部分气化时液相部分气化时液相易挥发组分纯易挥发组分纯B难挥发组分纯难挥发组分纯A具有最高具有最高(低低)恒沸点的恒沸点的二组分系统：精馏后二组分系统：精馏后只能得到一个纯组分只能得到一个纯组分+恒沸混合物，不能同恒沸混合物，不能同时得到两个纯组分时得到两个纯组分精馏塔精馏塔 在精馏塔中，在精

22、馏塔中，部分气化与部分部分气化与部分冷凝同时连续进冷凝同时连续进行，即可将行，即可将 A A、B B分开分开从相图看精馏分离的难易从相图看精馏分离的难易易挥发组分从塔顶出来；不易挥发组分从塔釜出来。易挥发组分从塔顶出来；不易挥发组分从塔釜出来。6-6 二组分液态部分互溶及完全不互溶系统的二组分液态部分互溶及完全不互溶系统的气气液平衡相图液平衡相图1部分互溶液体的相互溶解度部分互溶液体的相互溶解度水水(A)苯酚苯酚(B)系统系统 共轭溶液：两个平衡共存的液层共轭溶液：两个平衡共存的液层MC苯酚在水中的溶解度曲线苯酚在水中的溶解度曲线NC水在苯酚中的溶解度曲线水在苯酚中的溶解度曲线 C点点高临界会

23、溶点或高会溶高临界会溶点或高会溶点：当高于点：当高于C点温度时，苯酚和点温度时，苯酚和水可以按任意比例完全互溶水可以按任意比例完全互溶具有高会溶点的系统：常见的还有水具有高会溶点的系统：常见的还有水苯胺，正己苯胺，正己烷烷硝基苯，水硝基苯，水正丁醇等正丁醇等水水三乙基胺三乙基胺18以下能以任意比例完全互溶以下能以任意比例完全互溶18以上却部分互溶以上却部分互溶具有低临界会溶点或低会溶点系统具有低临界会溶点或低会溶点系统水水烟碱烟碱60.8以下完全互溶以下完全互溶208以上完全互溶以上完全互溶两温度之间部分互溶两温度之间部分互溶具有封闭式的溶解度曲线具有封闭式的溶解度曲线有两溶点：高会溶点有两溶

24、点：高会溶点(在上在上)和低会溶点和低会溶点(在下在下)苯苯硫硫163以下部分互溶以下部分互溶226以上部分互溶以上部分互溶两温度之间完全互溶两温度之间完全互溶有两会溶点：低会溶点位于高会溶点的上方有两会溶点：低会溶点位于高会溶点的上方其其它它（1）气相组成介于两液相组成之间的系统气相组成介于两液相组成之间的系统 2部分互溶系统的温度部分互溶系统的温度组成图组成图水水(A)正丁醇正丁醇(B)系统系统 P、Q分别为水和正丁醇沸点分别为水和正丁醇沸点 ML1、NL2：相互溶解度曲线相互溶解度曲线 PL1、 QL2 ：气液：气液平衡的液相线平衡的液相线PG、QG：气液：气液平衡的气相线平衡的气相线L

25、1GL2：三相线：三相线 相区：分析相区：分析三相线对应的温度共沸温度三相线对应的温度共沸温度F = CP+1=23+1=0三三相相线线 三相平衡时：气相点位于三相线中间三相平衡时：气相点位于三相线中间水水(A)正丁醇正丁醇(B)系统系统 （组成不变、量变）（组成不变、量变）ad加热过程加热过程分析：分析：刚离开：刚离开：l1 + g （l2消失）消失）12llga点：两共轭液相（量、组成）点：两共轭液相（量、组成）b点点刚到达：刚到达：l1 + l2c点：点：d点点液相消失液相消失气相升温气相升温l1、g两相的量及组成均变两相的量及组成均变l1、l2两相的量及组成均变两相的量及组成均变压力足

26、够大时的温度压力足够大时的温度组成图：组成图：p足够大时：泡点足够大时：泡点会溶点会溶点相图分为两部分：相图分为两部分：上：有最低恒沸点的气液相上：有最低恒沸点的气液相图图下：二液体的相互溶解图下：二液体的相互溶解图压力对液体的相互溶解度压力对液体的相互溶解度曲线影响不大曲线影响不大水水(A)正丁醇正丁醇(B)系统系统 （2）气相组成位于两液相组成的同一侧的系统）气相组成位于两液相组成的同一侧的系统 三相平衡时：三相平衡时：气相点位于三相线一端气相点位于三相线一端12lg l 加热冷却3完全不互溶系统的温度完全不互溶系统的温度组成图组成图 二组分完全不互溶二组分完全不互溶t共共 tA* tB*

27、 共沸点共沸点 t共共： p总总p外外时温度时温度*ABpppA(l)B(l)g 加热冷却应用：应用：水蒸气蒸馏水蒸气蒸馏不溶于水的高沸点的液体和水不溶于水的高沸点的液体和水一起蒸馏，使两液体在低于水的沸点下共沸，以保证一起蒸馏，使两液体在低于水的沸点下共沸，以保证高沸点液体不致因温度过高而分解，达到提纯的目的高沸点液体不致因温度过高而分解，达到提纯的目的 二组分系统液二组分系统液-固相图固相图固态不互溶凝聚系统固态不互溶凝聚系统 生成化合物凝聚系统生成化合物凝聚系统固态互溶系统相图固态互溶系统相图相图相图热分析法热分析法溶解度法溶解度法稳定化合物稳定化合物不稳定化合物不稳定化合物完全互溶完全

28、互溶部分互溶部分互溶有一低共熔点有一低共熔点有一转变温度有一转变温度t-x图图6-7 二组分固态不互溶系统液二组分固态不互溶系统液固平衡相图固平衡相图P、Q分别为分别为A和和B的凝固点的凝固点 PL、 QL ：凝固点降低曲线凝固点降低曲线S1S2：三相线：三相线 三相线对应的温度三相线对应的温度低共熔点温度；低共熔混合物低共熔点温度；低共熔混合物 F = CP+1=23+1=0三三相相线线 6-7 二组分固态不互溶系统液二组分固态不互溶系统液固平衡相图固平衡相图1. 相图的分析相图的分析ae降温过程降温过程分析：分析：刚离开：刚离开：A(s)+B(s) （l消失）消失）（l组成不变、量变）组成

29、不变、量变）lA(s)B(s)a点：液态点：液态d点点刚到达：刚到达：A (s)+l(L)e点点A(s)、B(s)两相的量不变，降温过程两相的量不变，降温过程l相组成及相组成及A(s) 、l两相量均变两相量均变b点：开始析出点：开始析出A(s)注：两相区内两相的量符合杠杆规则注：两相区内两相的量符合杠杆规则2. 热分析法：热分析法：Bi-Cd系统的冷却曲线及相图系统的冷却曲线及相图冷却曲线冷却曲线拐点：发生相变拐点：发生相变, F = 1 平台：纯物质两相平衡或二组分三相平台：纯物质两相平衡或二组分三相平衡平衡, F = 0溶解度法溶解度法cedcede在不同温度下测定盐的溶解度，根据大在不同

30、温度下测定盐的溶解度，根据大量实验数据，绘制出水量实验数据，绘制出水- -盐的盐的T-xT-x图。图。B B析出析出A A析析出出l 消失消失3. 溶解度法：溶解度法： H2O(NH4)2SO4系统的相图系统的相图应用：结晶分离盐类应用：结晶分离盐类 在化工生产和科学研究中常要用到低温浴，配在化工生产和科学研究中常要用到低温浴，配制合适的水制合适的水- -盐体系，可以得到不同的低温冷冻液。盐体系，可以得到不同的低温冷冻液。例如：例如：2H O-NaCl(s) s (CaCl-OH22KCl(s)-OH2水盐体系水盐体系 低共熔温度低共熔温度252 K -21218 K -55262.5 K -

31、10.5257.8 K -15.3Cl(s)NH-OH42在冬天，为防止路面结冰，撒上盐，实在冬天，为防止路面结冰，撒上盐，实际用的就是冰点下降原理。际用的就是冰点下降原理。稳定化合物：有相合熔点稳定化合物：有相合熔点 在固相、液相都可存在在固相、液相都可存在例：苯酚例：苯酚(A)苯胺苯胺(B)系统中系统中 A、B分子分子1:1的化合物的化合物C C6H5OH C6H5NH2此图可看成由两个简单低共此图可看成由两个简单低共熔混合物相图组合而成熔混合物相图组合而成6-8 生成化合物的二组分凝聚系统相图生成化合物的二组分凝聚系统相图1生成稳定化合物系统生成稳定化合物系统 苯酚苯酚(A)苯胺苯胺(B)系统系统 具有多种稳定化合物：具有多种稳定化合物： 224H OH SO系统系统 生成三个化合物生成三个化合物 224H OH SO系统系统 2生成不稳定化合物系统生成不稳定化合物系统不稳定化合物，只能在固态时存在不稳定化合物，只能在固态时存在三相线三相线 1211: C(s)l( )B(s): A(s)C(s)l( )L S S