催化原理作业

1、汇汇 报报 人人：胡熠：胡熠学学号号：20161104912016110491汽车尾气加氢脱硫技术的研究进展汽车尾气加氢脱硫技术的研究进展研究背景及意义研究背景及意义CONTENTS加氢脱硫技术的介绍加氢脱硫技术的介绍参考文献参考文献CDTECH技术技术RIDOS技术技术S-Zorb技术技术Prime-g+技术技术OCT-M技术技术一一研究研究背景及意义背景及意义 汽车燃料油中的硫化物经发动机燃烧产生的硫化物(SOX) 排放到空气中产生酸雨和硫酸烟雾型污染等，造成大气污染。目前加氢脱硫技术加氢脱硫技术(HDS)是公认的最有效最经济的脱硫方法。 脱硫脱硫技术技术的分类的分类脱硫技术脱硫技术烟气脱

2、硫法烟气脱硫法加氢脱硫法加氢脱硫法操作操作条件条件缓和缓和能耗小能耗小经济有效经济有效存在缺陷存在缺陷: :脱硫率低脱硫率低排放大量灰尘排放大量灰尘能耗大能耗大湿式湿式石灰石石灰石/ /石膏石膏法法旋转喷雾半干法旋转喷雾半干法炉内喷钙炉内喷钙-尾部加湿活化法尾部加湿活化法加氢脱硫技术加氢脱硫技术Prime-g+技术CDTECH技术RIDOS技术OCT-M技术S-Zorb技术核心是在于加氢脱硫催化剂的选择 -4O H ,SO 加氢脱硫介绍加氢脱硫介绍可连续工作6年脱硫率高达98%二二. .加氢脱硫技术的介绍加氢脱硫技术的介绍 Prime-G+技术 Prime-G+技术是把127以上的重催化汽油（

3、HCN）加氢脱硫，用双脱硫催化剂来实现汽油产品中含硫150 mg/kg的目标。中石油大港石化分公司和锦西石化分公司就分别采用了一套Prime G+技术。Prime-G+生产低硫无硫醇的轻催化汽油 (LCN) 有效除去 HCN 馏分中的双烯烃，防止其参与反应而引起反应器压降上升及催化剂运转周期的缩短；催化剂费用低易装填和卸载，使用周期较长并能再生催化剂加氢脱硫选择性高，烯烃饱和少，没有芳烃饱和，失活速度慢几乎不发生裂解反应汽油收率接近100%双烯烃加氢饱和烯烃双键异构化硫醇转化为硫化物预加氢反应器加氢脱硫反应器流流程程优优点点催化剂CDHydro塔CDHDS塔CDTECH技术 CDTECH技术包

4、括CDHydro/CDHDS两个部分; CDHydro&CDHDS工艺采用Criterion公司的催化剂，对原料的金属含量要求较高该技术的主要特点是设置催化反应分馏塔，将反应和分馏合并，在分馏塔内使用该公司专用的催化剂模块。选择性加氢选择性加氢能力强能力强辛烷值辛烷值损失损失小小氢耗氢耗低低0.15%0.15%液体收率液体收率高高99.73%99.73%工艺选择反应分馏工艺选择反应分馏塔和塔和固定床反应器固定床反应器流程流程简短简短 反应反应温度低，压温度低，压力低，装置能耗力低，装置能耗小小催化剂寿命长催化剂寿命长优点优点硫醚化反应的镍基催化剂以及加氢异构化反应的钯基催化剂CDHDS 塔内装

5、有Co/Mo 的模块催化剂工艺流程： 根据汽油轻组分烯烃含量高，硫含量低；而汽油重组分烯烃含量低，硫含量高的特点，重汽油采用催化蒸馏的方式在CDHDS塔中进行加氢脱硫，即：重组分在塔下段温度高、H2浓度高的环境下脱硫，轻组分在塔上段温度低、H2 浓度低的环境下脱硫，这选择性地促进了脱硫反应而抑制了烯烃饱和反应。由于工艺采用了催化蒸馏，因而可有效地去除催化剂床层的污染物，使催化剂寿命明显提高。 该工艺首次在Irving及Motiva炼油厂应用成功。另外，为提高轻汽油的辛烷值,CDTECH公司开发的催化蒸馏醚化及正构烯烃骨架异构化工艺在南充炼油化工总厂于2002年12月开车一次成功。RIDOS技术

6、工艺流程工艺流程:根据产品目标和原料性质进行催化裂化汽油馏分切割;轻馏分采用碱抽提精制脱除硫醇;重馏分进行加氢脱硫、脱氮、降烯烃和辛烷值恢复催化裂化汽油加氢脱硫降烯烃(RIDOS) 技术.2002 年, 、石油化工科学研究院和中石化工程建设公司联合设计、建造了一套RFCC 汽油脱硫降烯烃的装置, 产品达到世界燃油规范 类汽油标准。全馏分催化裂化汽油分馏塔轻汽油馏分抽提脱硫醇重汽油馏分加氢异构脱硫醇烯烃RIDOS产品保护剂加氢精制催化剂异构化催化剂有脱二烯能力强及烯烃饱和活性低的特性高的加氢脱硫活性;高的烯烃饱和活性;低的芳烃饱和活性具有良好的异构化功能和催化其它提高辛烷值的反应的能力RIDOS

7、 系列催化剂系列催化剂 根据FCC 汽油的硫化物集中在重馏分（HCN）中、烯烃集中在轻馏分（LCN）的分布特点，以90为切割点，将FCC 汽油分馏为HCN 和LCN，其中：HCN 加氢脱硫，然后再与LCN 混合后进行脱硫醇处理的一种工艺。该工艺和与之配套的具有较高的HDS 选择性和较低HDO 选择性的FGH-21/ FGH-22 组合催化剂，已成功应用于中国石化广州、石家庄、武汉、洛阳分公司和中国石油锦州石化分公司等炼化企业。FCC汽油成分硫化物烯烃在90下蒸馏重馏分HCN1轻馏分LCNHCN2加氢脱硫汽油成品脱硫醇OCT-M技术OCT-M技术的进展： 相对于OCT-M 工艺，OCT-MD 则

8、先将FCC 全馏分汽油进行无碱脱臭处理，将硫醇转化为二硫化物等高沸点的硫化物，转移至HCN 中，再选择适宜的切割温度，将FCC 汽油切割为HCN 和LCN，配以专用FGH-21/FGH-31 组合催化剂，对硫含量高的HCN 进行加氢脱硫处理，其工业应用表明：加氢生成油经汽提后与切割出的LCN 经调和后，得到低硫、低烯烃含量的汽油产品。 为满足未来清洁燃料的需要，FRIPP 通过调整切割方案和重汽油选择性加氢脱硫单元的操作条件，已成功生产出“无硫汽油”产品。加氢工艺简单产品液收高优优点点氢耗低S-Zorb技术S-Zorb技术脱硫专有独特的吸附剂，运用吸附原理进行脱硫。在脱硫过程中，气态烃类与吸附

9、剂接触后在吸附剂和氢气的作用下，碳硫键断裂，硫原子从含硫化合物中除去，转移并留在吸附剂上，而烃分子则返回到烃气流中。技术原则流程S-Zorb 装置主要包括 3 个单元 :吸附反应器 再生器还原系统1辛烷值损失低；2体积损失少；3把硫脱到10 ug/g以下；4无需传统加氢所消耗的氢气量，且氢气纯度要求不高，70%的 氢气纯度也可运转；5与 FCC 装置同步运行；6不需要分离器；7运转费用少，运转周期长；8投资成本较合理。优点优点:三三. .参考文献参考文献1 李明丰,夏国富,褚阳.催化裂化汽油选择性加氢脱硫催化剂RSDS-1 的开发J.石油炼制与化工,2003,34(7):1-4. 2 朱渝,王

10、一冠,陈巨星,等.催化裂化汽油选择性加氢脱硫技术工业应用试验J.石油炼制与化工,2005,36(12):6-10. 3 赵乐平,周 勇,段为宇,等.OCT-M FCC 汽油选择性加氢脱硫技术的开发和工业应用J.工业催化,2004,12(1):17-20.4 赵乐平,周勇,段为宇,等.OCT-M 催化裂化汽油选择性加氢脱硫技术J.炼油技术与工程,2004,34(2):6-8. 5 段为宇,庞 宏,赵乐平,等.OCT-M 催化裂化汽油选择性加氢脱硫技术的工业应用J.工业催化,2006,14(5):25-26. 6 李海明.催化汽油吸附脱硫装置模拟研究 J.山东化工,2011,40(4) :62-6

11、4,67.7 王明哲,阮宇军.催化裂化汽油吸附脱硫反应工艺条件的探讨J.炼油技术与工程,2010,40(9):5-10.8 刘 永 才,刘 传 勤.S - Zorb 装 置 汽 油 辛 烷 值 损 失 偏 大 的 原 因分析与 措施J.齐鲁 石油化 工,2012,40(3):230-233.9朱云霞 ,徐 惠.S - Zorb 技 术 的 发展 及 完 善 J .炼 油技 术与工程,2009,39(8):7-12.10孙征，佟芳华 ，高 雪.汽 油 深 度 脱 硫吸 附 剂 研 究 进 展 J . 石 化技术与 应用 ，2011，29(4)：376-380.11冯丽娟 ， 王振 永 ， 李 春虎 . 汽油 吸附 脱硫 研究进展 J. 化学研究与 应用 ，2006，18(11)：1257-1261.12高道伟，段爱军，赵震，邓云川.FCC 油加氢脱硫工艺技术研究进展.中国石油大学（北京）重质油国家重点实验室参