第2章 纯金属的结晶(新改)

1、第第2章章 纯金属的结晶纯金属的结晶 *注意纯金属与合金在结晶时的差异。注意纯金属与合金在结晶时的差异。2.1 （1）结晶过程的宏观现象结晶过程的宏观现象； （2）金属结晶的微观基本过程金属结晶的微观基本过程2.2 金属结晶的热力学条件金属结晶的热力学条件2.3 液态金属的结构液态金属的结构；2.4 形核与长大形核与长大引言：自然界的物质通常都能够以气态、液态或固态存在。并且引言：自然界的物质通常都能够以气态、液态或固态存在。并且在一定的条件下，它们可以发生互相转变。在一定的条件下，它们可以发生互相转变。金属的凝固是铸金属的凝固是铸件、压力加工件、金属焊接件生产的一个重要过程。件、压力加工件、

2、金属焊接件生产的一个重要过程。意义意义：材料中使用较广泛的有金属材料，金属材料绝大多数用：材料中使用较广泛的有金属材料，金属材料绝大多数用冶炼来方法生产出来，即首先得到的是液态，经过冷却后才冶炼来方法生产出来，即首先得到的是液态，经过冷却后才得到固态，固态下材料的组织结构与从液态转变为固态的过得到固态，固态下材料的组织结构与从液态转变为固态的过程有关，从而也影响材料的性能。程有关，从而也影响材料的性能。2.1 (1) 结晶过程的宏观现象结晶过程的宏观现象 Back结晶过程中存在两个重要的特征：过冷现结晶过程中存在两个重要的特征：过冷现象与结晶潜热。象与结晶潜热。1、过冷现象、过冷现象 理论结晶

3、温度理论结晶温度Tm： 实际结晶温度实际结晶温度T： 过冷度：过冷度：T= Tm 即理论结晶温度与实际结晶温度之差即理论结晶温度与实际结晶温度之差2、结晶潜热：、结晶潜热：潜热补偿了冷却过程中向潜热补偿了冷却过程中向外界散失的热量，使凝固在恒温下进行。外界散失的热量，使凝固在恒温下进行。如果潜热释放速度大于散热速度，则会如果潜热释放速度大于散热速度，则会现局部重熔现象。现局部重熔现象。过冷度随着冷却速率的增加而增加；过冷度随着冷却速率的增加而增加；过冷度取决于材料的性质及纯度，液体金过冷度取决于材料的性质及纯度，液体金属的纯度越高，过冷倾向越大。属的纯度越高，过冷倾向越大。Fig.2.2. C

4、ooling curve for the solidification(crystallization) of a metalTimeTemperature2.1 (2) 金属结晶的微观基本过程金属结晶的微观基本过程 Back结晶：结晶：是原子由液体的近程有序状态逐渐转变为固体的长程有序状是原子由液体的近程有序状态逐渐转变为固体的长程有序状态的过程；是形核与长大两个过程交错重叠进行的过程。态的过程；是形核与长大两个过程交错重叠进行的过程。Fig.2.3 Solidification ( crystallization ) of a pure metal ( schematic)组织的变化组织的

5、变化：在一定的过冷度下，在液态的熔体内首先有细小的：在一定的过冷度下，在液态的熔体内首先有细小的晶体生成，这个过程称为晶体生成，这个过程称为形核形核。随后已形成的晶核不断的。随后已形成的晶核不断的长大长大，同时在未转变的液体中伴随新的核心的形成。生长过程到相邻的同时在未转变的液体中伴随新的核心的形成。生长过程到相邻的晶体互相接触，直到液体全部转变完毕。晶体互相接触，直到液体全部转变完毕。每个成长的晶体就是一每个成长的晶体就是一个晶粒，它们的接触分界面就形成晶界个晶粒，它们的接触分界面就形成晶界。2.2 金属结晶的热力学条件金属结晶的热力学条件 Back液态金属的温度为什么要降到理论结晶温度以下

6、才能发生结晶呢？液态金属的温度为什么要降到理论结晶温度以下才能发生结晶呢？(P35)热力学第二定律热力学第二定律：等温等压下，体系总是朝自由能减少的方向自发进行。等温等压下，体系总是朝自由能减少的方向自发进行。So，try to use the law to explain this phenomena ,with the help of Fig.2.5 Look at the following formula: 金属结晶的驱动力：金属结晶的驱动力：过冷后，液固过冷后，液固 两相的自由能差两相的自由能差G。结晶的必要条件：结晶的必要条件：实际结晶温度低于实际结晶温度低于理论结晶温度（存在过冷

7、度，才能满理论结晶温度（存在过冷度，才能满足结晶的热力学条件。过冷度越大，足结晶的热力学条件。过冷度越大，结晶速度越快。结晶速度越快。SdTdGFig.2.5 Free energy vs temperature curves for the liquid (GL) and solid (GS) states of a pure metalTemperatureFree energyMeltingSolidificationT Tm T2.3 液态金属的结构液态金属的结构 Back*弄清楚晶核与晶坯的差别弄清楚晶核与晶坯的差别结构起伏（相起伏）结构起伏（相起伏）： 液态金属中，大范围内的原子排

8、列是无液态金属中，大范围内的原子排列是无序的，但在局部小范围内存在着与晶体结构序的，但在局部小范围内存在着与晶体结构类似的规则排列类似的规则排列即具有即具有“近程有序排列近程有序排列”的结构的结构此种近程有序排列处于不断变动此种近程有序排列处于不断变动中，瞬时出现又瞬时消失，呈此起彼伏的状中，瞬时出现又瞬时消失，呈此起彼伏的状态。这种结构上的不稳定现象就是结构起伏态。这种结构上的不稳定现象就是结构起伏能量起伏能量起伏：往往伴随着结构起伏。：往往伴随着结构起伏。成分起伏成分起伏2.4 晶核的形成和长大晶核的形成和长大 返回返回2.4.1 均质形核和异质形核均质形核和异质形核（非均质形核）（非均质

9、形核）2.4.2 晶体的生长晶体的生长2.4.1 均质形核和异质形核均质形核和异质形核 Back1、均匀形核：均匀形核：从过冷液态金属中自发形核的过程。是一种无择优位置的形核。从过冷液态金属中自发形核的过程。是一种无择优位置的形核。 晶核晶核 ：液态金属中，存在有大量的、大小不一：液态金属中，存在有大量的、大小不一 的、不稳定的、与固态结构相近的、近程有序排列的原子小集团；的、不稳定的、与固态结构相近的、近程有序排列的原子小集团； 临界晶核临界晶核：具有临界晶核尺寸的晶核。：具有临界晶核尺寸的晶核。 形核率形核率N：取决于过冷度和原子的活动能力。：取决于过冷度和原子的活动能力。 形核引起的体系

10、自由能变化来自两个方面：形核引起的体系自由能变化来自两个方面： 由液态由液态固态，使体系自由能下降；固态，使体系自由能下降； 由晶核的析出由晶核的析出固液新界面固液新界面界面能，使体系自由能增加。界面能，使体系自由能增加。 2、非均匀形核：、非均匀形核：液态金属依附于未熔质点表面的形核。为实际金属凝固形核的液态金属依附于未熔质点表面的形核。为实际金属凝固形核的 主要方式主要方式3、均匀形核所需的过冷度远大于非均匀形核所需的过冷度。、均匀形核所需的过冷度远大于非均匀形核所需的过冷度。1 均匀形核（均匀形核（自发形核）自发形核） 1/71/7 在一定的过冷度下，液体中若出在一定的过冷度下，液体中若

11、出现一固态的晶体，该区域的能量将发现一固态的晶体，该区域的能量将发生变化，一方面一定体积的液体转变生变化，一方面一定体积的液体转变为固体，体积自由能会下降，另一方为固体，体积自由能会下降，另一方面增加了液固相界面，增加了表面面增加了液固相界面，增加了表面自由能，因此总的吉布斯自由能变化自由能，因此总的吉布斯自由能变化量为：量为： 其中其中G GV V为单位体积内固液吉布斯自由能之差，为单位体积内固液吉布斯自由能之差，V V为晶体的体积，为晶体的体积，为界面能，为界面能，A A为界面的面积。一为界面的面积。一个细小的晶体出现后，是否能长个细小的晶体出现后，是否能长大，决定于在晶体的体积增加时，其

12、自由能是否为下降。大，决定于在晶体的体积增加时，其自由能是否为下降。 存在过冷的液体，依靠自身的原子运动可能形成晶核存在过冷的液体，依靠自身的原子运动可能形成晶核，这种，这种方式称为方式称为自发形核自发形核。（1） 能量变化能量变化在一定过冷度下，在一定过冷度下，GGV V为负值，而为负值，而恒恒为正值。可见晶体总是希望有最大的体为正值。可见晶体总是希望有最大的体积和最小的界面积。设积和最小的界面积。设GGV V和和为常数，为常数，最有利的形状为球。设球的半径为最有利的形状为球。设球的半径为r r，有：有： 这里这里r rc c称为临界尺寸，当细小晶体的半径大于临界尺寸，晶体称为临界尺寸，当细

13、小晶体的半径大于临界尺寸，晶体长大时吉布斯自由能下降，这种可以长大的小晶体称为晶核。长大时吉布斯自由能下降，这种可以长大的小晶体称为晶核。如果它的半径小于临界尺寸，晶体长大时吉布斯自由能将上升，如果它的半径小于临界尺寸，晶体长大时吉布斯自由能将上升，自发过程为不断减小到消失。自发过程为不断减小到消失。 vcvGrdrGdrGrG2043423得令（2） 临界晶核半径临界晶核半径1 均匀形核（均匀形核（自发形核）自发形核） 2/7 熔体的温度在熔点附近时，尽管处在液态，即总体的排列熔体的温度在熔点附近时，尽管处在液态，即总体的排列是无序的，但局部的小区域并非静止不动的，原子的运动可造是无序的，但

14、局部的小区域并非静止不动的，原子的运动可造成局部能量在不断变化，其瞬间能量在平均值的上下波动，对成局部能量在不断变化，其瞬间能量在平均值的上下波动，对应的结构应的结构( (原子排列原子排列) )也在变化，小范围可瞬间为接近晶体的排也在变化，小范围可瞬间为接近晶体的排列，其范围大小对应的能量与平均能量之差列，其范围大小对应的能量与平均能量之差GG如上所述，这就如上所述，这就称为称为“能量起伏能量起伏”和和“结构起伏结构起伏”。 对于过冷液体，出现对于过冷液体，出现GG大小差别的几率正比于大小差别的几率正比于 )exp(RTG小于临界尺寸的小于临界尺寸的( (也称为晶胚也称为晶胚) )则可能会进一

15、步减小直到消失，则可能会进一步减小直到消失，大于临界尺寸的可不断长大，也就是晶核。等于临界尺寸大小大于临界尺寸的可不断长大，也就是晶核。等于临界尺寸大小的晶核高出平均能量的那部分称为的晶核高出平均能量的那部分称为“形核功形核功”。 过冷度愈小，固过冷度愈小，固液自由能差也小，临界尺寸大，形核功液自由能差也小，临界尺寸大，形核功也高，出现的几率也小。太小的过冷度在有限的时空范围内不也高，出现的几率也小。太小的过冷度在有限的时空范围内不能形核，即形核要求有基本的过冷度。能形核，即形核要求有基本的过冷度。 （3 3）晶核的来源）晶核的来源1 均匀形核（均匀形核（自发形核）自发形核） 3/7形核率形核

16、率(N)(N)：单位时间在单位母体（液体）的体积内晶核的形成：单位时间在单位母体（液体）的体积内晶核的形成数目称为形核率。数目称为形核率。过冷度对形核率的影响过冷度对形核率的影响 形核率决定于体系中出现结构达到临界尺寸的几率，也受原子形核率决定于体系中出现结构达到临界尺寸的几率，也受原子活动或迁移能力的影响。活动或迁移能力的影响。 RTGRTGVAkeeKN1 均匀形核（均匀形核（自发形核）自发形核）-形核率形核率 4/7 如果形核不是在液体内部，如果形核不是在液体内部，如附着在某些已存在的固体如附着在某些已存在的固体( (液液体中存在的未熔高熔点杂质体中存在的未熔高熔点杂质) )，例如在固体

17、上形成球冠形，这时例如在固体上形成球冠形，这时可以利用附着区原液体和杂质的可以利用附着区原液体和杂质的界面能，特别是核心和杂质间可界面能，特别是核心和杂质间可能有小的界面能。能有小的界面能。这种依附在某这种依附在某些已有的固体上形核称之为非些已有的固体上形核称之为非自自发形核。发形核。 2 非均匀形核（非自发形核）非均匀形核（非自发形核） 5/74coscos323均非GGVkGrdrGd20)(可以得到令2 非均匀形核（非自发形核）非均匀形核（非自发形核） 6/7（1） 能量变化能量变化G=G=GvGv* *V+(V+(LSLS* *A ALSLS+SBSB* *A ASBSB-LBLB*

18、*A ASBSB) )3coscos32(33 rV22/2/sin)cos1(2rArABSSLcos/SLBSBL2)2)基底性质基底性质 若若LBLB大于或等于（大于或等于（LSLSSBSB），则），则=0=0。 说明不用形核，即可直接以基体为心形核。说明不用形核，即可直接以基体为心形核。 若若（LBLBLSLS）小于或等于）小于或等于SBSB，则，则=180=180。 说明基底对形核无效果，即不能在基底上形核。说明基底对形核无效果，即不能在基底上形核。 一般情况下一般情况下01800180。 比较小的，成为活性固体，对形核的比较小的，成为活性固体，对形核的促进作用较大。促进作用较大。

19、SBSB愈小，愈小，愈小，促进作用愈大愈小，促进作用愈大( (点阵匹配原理点阵匹配原理) )3)3)基底形状基底形状 凹面更有利形核凹面更有利形核 晶核往往在模壁底裂缝或小孔处先出晶核往往在模壁底裂缝或小孔处先出现现, ,所需过冷度较小所需过冷度较小, ,形核催化作用越强形核催化作用越强。 总之，非均匀晶核有利地降低临界过冷总之，非均匀晶核有利地降低临界过冷度，大大提高形核率。度，大大提高形核率。（2） 作用效果作用效果1)过冷度过冷度 自发形核与非自发形核的临界半径相同，随着过冷度的自发形核与非自发形核的临界半径相同，随着过冷度的 增加临界半径减小，形核率将明显上升。增加临界半径减小，形核率

20、将明显上升。2 非均匀形核（非自发形核）非均匀形核（非自发形核） 7/71 1 长大条件长大条件晶体的长大过程：晶体的长大过程：即液态金属原子不断向晶体表面堆砌，固液界即液态金属原子不断向晶体表面堆砌，固液界面不断向液态金属中推移的过程。界面推移所需过冷度为动态过面不断向液态金属中推移的过程。界面推移所需过冷度为动态过冷度。冷度。热力学上，要使系统的自由能下降，在液热力学上，要使系统的自由能下降，在液固界面附近的部分液固界面附近的部分液体转变为固体，依然要求在界面附近要存在过冷度，前面冷却曲体转变为固体，依然要求在界面附近要存在过冷度，前面冷却曲线上平台和理论结晶温度之差就是长大所要求的过冷度

21、，也称为线上平台和理论结晶温度之差就是长大所要求的过冷度，也称为“动态过冷度动态过冷度”。金属材料的动态过冷度很小，仅金属材料的动态过冷度很小，仅0.010.010.050.05，而非金属材料的，而非金属材料的动态过冷度就大得多。若液动态过冷度就大得多。若液固界面处于平衡，则界面的温度应固界面处于平衡，则界面的温度应该为理论结晶温度该为理论结晶温度。决定晶体长大方式和长大速度的主要因素决定晶体长大方式和长大速度的主要因素: :晶核的界面结构和界晶核的界面结构和界面前沿液体中的温度梯度面前沿液体中的温度梯度2 2 长大速度长大速度 凝固过程中，晶体在不断长大，界面在单位时间向前推移的凝固过程中，

22、晶体在不断长大，界面在单位时间向前推移的垂直距离称为长大线速度。垂直距离称为长大线速度。2.5 晶体的长大晶体的长大 1/7 P45 3 3 界面结构对晶体生长影响界面结构对晶体生长影响受界面能和表明熵的影响，液固界面的微观结构有两中类型：受界面能和表明熵的影响，液固界面的微观结构有两中类型：粗糙界面生长时向各个方向无区别。对于粗糙界面生长时向各个方向无区别。对于平滑界面能低的晶面与等温面不重和，原平滑界面能低的晶面与等温面不重和，原子将在台阶面处生长。（无台阶时，少量子将在台阶面处生长。（无台阶时，少量的原子很难吸附在光滑平面上，需要一批的原子很难吸附在光滑平面上，需要一批原子原子，所需的动

23、态过冷度较，所需的动态过冷度较大。最终的形状与晶体的各向异性相关，大。最终的形状与晶体的各向异性相关，对应独特的外形。对应独特的外形。平滑型平滑型( (晶面型晶面型) ) 界面上界面上原子排列平整，通常为晶原子排列平整，通常为晶体的某一特定晶面，界面体的某一特定晶面，界面上缺位或单贴原子较少。上缺位或单贴原子较少。粗糙型粗糙型( (非晶面型非晶面型) ) 界面上缺位或单贴原子较多，高高低低，界面上缺位或单贴原子较多，高高低低，粗糙不平，不显示任何晶面特征。大多金属材料时如此。粗糙不平，不显示任何晶面特征。大多金属材料时如此。2.5 晶体的长大晶体的长大 2/72.5 晶体的长大晶体的长大 3/

24、7固液界面的微观结构固液界面的微观结构原子尺度原子尺度：非小平面型界面是粗糙不平的； 小平面界面是由平滑的原子密排晶面组成。显微尺度：显微尺度：非小平面型界面显得平直光滑； 小平面型界面是参差不齐的。参见参见P46关于两种界面的区分关于两种界面的区分: 界面上界面上50%为固相原为固相原子；子；0%或或100%为固相原子的为光滑界面。为固相原子的为光滑界面。平衡界面是界面能最低的结构。平衡界面是界面能最低的结构。晶体长大机制晶体长大机制1）非小平面型界面：）非小平面型界面：连续长大或垂直长大。 生长速度快，所需动态过冷度很小；2）小平面型界面）小平面型界面：二维形核：二维形核：为不连续生长，需

25、借助于二维晶核的形成以产生新的台阶。晶体缺陷生长：晶体缺陷生长：利用界面上的螺位错露头形成现成的台阶，可实现连续生长。为合金中很多非金属物质的生长方式。2.5 晶体的长大晶体的长大 4/7纯金属晶体的生长形态：纯金属晶体的生长形态：取决于散热方向。1）平面生长的条件：）平面生长的条件：固液界面前方为正温度梯度； See fig.32a 界面上偶然产生的任何突起必将伸入过热的熔体中被熔化，宏观上显示平坦的稳定生长界面See fig.33a，为平面生长方式。（型壁散热情形）（型壁散热情形） 2）枝晶生长的条件）枝晶生长的条件：固液界面前方为负温度梯度。 结晶潜热使界面温度升高至接近熔点，在固液界面

26、前方建立起很大的负温度 梯度（熔体内晶体自由生长情形）熔体内晶体自由生长情形） ， 宏观上显示不平坦的、不稳定的生长， 一次晶、二次晶树枝晶( fig.34)。 Fig.34. Diagram of a dendritic crystals (dendrites)4 4 负温度梯度下晶体的长大（负温度梯度下晶体的长大（1） 负温度梯度是指液负温度梯度是指液固界面前沿的液体温度随到界面的距离固界面前沿的液体温度随到界面的距离的增加而降低，这时结晶过程的潜热不仅可通过已凝固的固体的增加而降低，这时结晶过程的潜热不仅可通过已凝固的固体向外散失，而且还可向低温的液体中传递。向外散失，而且还可向低温的液

27、体中传递。 在小的区域内若为平面，局在小的区域内若为平面，局部的不平衡可带来某些小凸起，部的不平衡可带来某些小凸起，因前沿的温度较低而有利生长，因前沿的温度较低而有利生长，因而凸起的生长速度将大于平均因而凸起的生长速度将大于平均速度，凸起迅速向前发展，可理速度，凸起迅速向前发展，可理解赛跑的竞争机制，在凸起上可解赛跑的竞争机制，在凸起上可能再有凸起，如此发展而表现为能再有凸起，如此发展而表现为数枝晶的方式长大。枝晶间的空数枝晶的方式长大。枝晶间的空隙最后填充，依然得到一完整的隙最后填充，依然得到一完整的晶体。晶体。 3晶体的长大晶体的长大 5/74 4 负温度梯度下晶体的长大（负温度梯度下晶体

28、的长大（2）关于关于树枝晶树枝晶：按树枝方式生长的晶体称为树枝晶，先凝固的称为按树枝方式生长的晶体称为树枝晶，先凝固的称为主干，随后是分支，再分支。值得指出的是：主干，随后是分支，再分支。值得指出的是：纯净的材料结晶纯净的材料结晶完毕见不到树枝晶，但凝固过程中一般体积收缩，树枝之间若得完毕见不到树枝晶，但凝固过程中一般体积收缩，树枝之间若得不到充分的液体补充，树枝晶可保留下来；不到充分的液体补充，树枝晶可保留下来； 生长中晶体分支生长中晶体分支受液体流动、温差、重力等影响，同方向的分支可能出现小的角受液体流动、温差、重力等影响，同方向的分支可能出现小的角度差，互相结合时会留下位错；度差，互相结

29、合时会留下位错； 或材料中含有杂质，在结晶或材料中含有杂质，在结晶时固体中的杂质比液体少，最后不同层次的分枝杂质含量不相同，时固体中的杂质比液体少，最后不同层次的分枝杂质含量不相同，其组织中可见树枝晶。其组织中可见树枝晶。 3晶体的长大晶体的长大 6/75 5 非金属晶体的长大非金属晶体的长大 在正温度梯度下，等温面和有利的晶体表面不相同时，界面会在正温度梯度下，等温面和有利的晶体表面不相同时，界面会分解为台阶形。分解为台阶形。 在表面的台阶处有利晶体在表面的台阶处有利晶体的生长，这时原子从液体转移的生长，这时原子从液体转移到固体中增加的表面积较小，到固体中增加的表面积较小，台阶填充完后在表面

30、生长也需台阶填充完后在表面生长也需要一定的临界尺寸，表现为非要一定的临界尺寸，表现为非金属生长的动态过冷度比金属金属生长的动态过冷度比金属大，可达到大，可达到3 355，其中特别，其中特别是螺位错造成的表面台阶对生是螺位错造成的表面台阶对生长有利，并且是永远填不满的长有利，并且是永远填不满的台阶。台阶。参见参见P47P47 3晶体的长大晶体的长大 7/74.1 晶粒尺寸晶粒尺寸晶粒大小与性能的关系：晶粒大小与性能的关系：常温下，晶粒越细小，其强度、常温下，晶粒越细小，其强度、 硬硬 度越高；塑性、韧性也越好。度越高；塑性、韧性也越好。优点：优点：众多强化手段中，唯有细晶强化能同时提高强度及硬度

31、。众多强化手段中，唯有细晶强化能同时提高强度及硬度。措施：措施：凡促使形核、抑制长大速度的因素均能控制晶粒的大小。凡促使形核、抑制长大速度的因素均能控制晶粒的大小。1、增大过冷度、增大过冷度2、孕育（变质）处理、孕育（变质）处理3、机械搅拌、机械搅拌晶粒的尺寸指统计描述晶粒的大小，各晶粒的大小和形状并不全相同，这就晶粒的尺寸指统计描述晶粒的大小，各晶粒的大小和形状并不全相同，这就是统计的含义，有多种方法计量，例如单位体积内的晶粒个数。在生产中用是统计的含义，有多种方法计量，例如单位体积内的晶粒个数。在生产中用晶粒度，测定方法是在放大晶粒度，测定方法是在放大100100倍下观察倍下观察, ,与标

32、准的进行对比评级，与标准的进行对比评级，1 18 8级级( (有有更高的更高的) )，级别高的晶粒细。级别的定义为在放大，级别高的晶粒细。级别的定义为在放大100100下，每平方英寸内下，每平方英寸内1 1个晶个晶粒时为一级，数量增加粒时为一级，数量增加 倍提高一级。用于计算的定量描述还用平均截线长倍提高一级。用于计算的定量描述还用平均截线长来表示。来表示。 4 凝固理论的应用举例凝固理论的应用举例 1/64.2 4.2 铸件晶粒大小的控制铸件晶粒大小的控制 参见参见P53P53图图2-332-33决定晶粒尺寸的要素决定晶粒尺寸的要素： 从液体凝固后，每个晶核生长成一个晶粒，从液体凝固后，每个

33、晶核生长成一个晶粒，晶核多晶粒的尺寸自然就小。凝固理论分析表明晶粒尺寸决定于晶核多晶粒的尺寸自然就小。凝固理论分析表明晶粒尺寸决定于N/GN/G，即形核率高晶粒细小，而长大速度快，晶粒尺寸增大。，即形核率高晶粒细小，而长大速度快，晶粒尺寸增大。 控制原理与方法：控制原理与方法：生产过程通常希望材料得到细小的尺寸，为此控生产过程通常希望材料得到细小的尺寸，为此控制晶粒尺寸的方法有：制晶粒尺寸的方法有：第一第一，降低浇注温度和加快冷却速度，如金属模、或加快散热，尽，降低浇注温度和加快冷却速度，如金属模、或加快散热，尽管形核率和长大速度都提高，但形核率的提高快得多，所得到的晶管形核率和长大速度都提高

34、，但形核率的提高快得多，所得到的晶粒将细化，可是快冷却速度会增加零件的内应力有时甚至可能造成粒将细化，可是快冷却速度会增加零件的内应力有时甚至可能造成开裂，有时因生产环境和零件尺寸达不到快速冷却。开裂，有时因生产环境和零件尺寸达不到快速冷却。第二第二，加变质剂即人为加入帮助形核的其它高熔点细粉末，如在铜，加变质剂即人为加入帮助形核的其它高熔点细粉末，如在铜中加少量铁粉或铝中加中加少量铁粉或铝中加AlAl2 2O O3 3粉等，以非均匀方式形核并阻碍长大。粉等，以非均匀方式形核并阻碍长大。第三第三，铸件凝固中用机械或超声波震动等也可细化晶粒尺寸。若希，铸件凝固中用机械或超声波震动等也可细化晶粒尺

35、寸。若希望晶粒粗大，如用于高温的材料，对这些因素进行相反的操作。望晶粒粗大，如用于高温的材料，对这些因素进行相反的操作。 4 凝固理论的应用举例凝固理论的应用举例 2/64.3 4.3 凝固体的结构凝固体的结构表层等轴细晶区表层等轴细晶区 晶粒细小，取向随机，尺晶粒细小，取向随机，尺寸等轴，因为浇铸时锭模温度低，大的过冷寸等轴，因为浇铸时锭模温度低，大的过冷度加上模壁和涂料帮助形核，大的形核率使度加上模壁和涂料帮助形核，大的形核率使与锭模接触的表层得到等轴细晶区。与锭模接触的表层得到等轴细晶区。柱状晶区柱状晶区 随模具温度的升高，只能随锭随模具温度的升高，只能随锭模的散热而降低温度，形核困难，

36、只有表模的散热而降低温度，形核困难，只有表层晶粒向内生长，不同晶向的生长速度不层晶粒向内生长，不同晶向的生长速度不一样，那些较生长有利的部分晶粒同时向一样，那些较生长有利的部分晶粒同时向内长大，掩盖了大量的晶粒，形成了较粗内长大，掩盖了大量的晶粒，形成了较粗且方向基本相同的长形晶粒区。且方向基本相同的长形晶粒区。 中心等轴晶区中心等轴晶区 凝固的进行后期，四周散凝固的进行后期，四周散热和液体的对流，中心的温度达到均匀，热和液体的对流，中心的温度达到均匀，降到凝固店以下后，表层晶粒的沉降、生降到凝固店以下后，表层晶粒的沉降、生长中碎断晶枝的冲入可作为核心，且可向长中碎断晶枝的冲入可作为核心，且可

37、向四周均匀生长，形成等轴晶。晶核数量的四周均匀生长，形成等轴晶。晶核数量的有限，该区间的晶粒通常较粗大。有限，该区间的晶粒通常较粗大。 力学性能力学性能 表层硬表层硬柱状区有方向性柱状区有方向性中心疏松、多杂质中心疏松、多杂质 4 凝固理论的应用举例凝固理论的应用举例 3/64.4 4.4 铸锭中的组织缺陷铸锭中的组织缺陷 (见见P58图示图示)缩孔：缩孔：大多材料凝固后体积收缩，留下的空腔就形成缩孔，缩孔是不可避大多材料凝固后体积收缩，留下的空腔就形成缩孔，缩孔是不可避免的，减少危害措施可后加液体补缩减小缩孔，让缩孔在不使用部位，免的，减少危害措施可后加液体补缩减小缩孔，让缩孔在不使用部位，

38、如铸锭或铸件的冒口，凝固后切去来保证使用部位无缩孔。如铸锭或铸件的冒口，凝固后切去来保证使用部位无缩孔。 疏松：疏松：实际为微小分散的收缩孔，树枝间或晶粒间收缩孔被凝固的固体封闭实际为微小分散的收缩孔，树枝间或晶粒间收缩孔被凝固的固体封闭而得不到液体补充而留下得缺陷。中部比边缘多，尺寸大得铸件比小尺而得不到液体补充而留下得缺陷。中部比边缘多，尺寸大得铸件比小尺寸铸件严重。型材的轧制可减小或消除其不利的影响。寸铸件严重。型材的轧制可减小或消除其不利的影响。 气孔：气孔：液体中的气体在凝固中未排出在凝固体内形成的缺陷。气体的来源析液体中的气体在凝固中未排出在凝固体内形成的缺陷。气体的来源析出型出型

39、( (气体在液、固中的溶解度不同气体在液、固中的溶解度不同) )和反应型和反应型( (凝固过程中发生的化学反凝固过程中发生的化学反应生成应生成) )。 夹杂物：夹杂物：与基体要求成分和组织都不相同多余颗粒，外来夹杂物有浇铸中冲与基体要求成分和组织都不相同多余颗粒，外来夹杂物有浇铸中冲入的其它固体物，如耐火材料、破碎铸模物等。入的其它固体物，如耐火材料、破碎铸模物等。 成分偏析：成分偏析：在多组元材料中，不同位置材料的成分不均匀叫做偏析。按其区在多组元材料中，不同位置材料的成分不均匀叫做偏析。按其区域分为宏观偏析域分为宏观偏析( (不同区域的成分不同不同区域的成分不同) )和微观偏析和微观偏析( (各区域平均成分相同，各区域平均成分相同，在微观位置如一个晶粒的内部或更小的范围看成分有差别在微观位置如一个晶粒的内部或更小的范围看成分有差别) )。 4 凝固理论的应用举例凝固理论的应用举例 4/64.5 4.5 单晶的制备单晶的制备 尽管在工程材料中应用的尽管在工程材料中应用的绝大多数是细晶粒多晶体材料，绝大多数是细晶粒多晶体材料，在高温应用一些粗晶粒的材料，在高温应用一些粗晶粒的材料，但在一些专门的场合，如电子但在一些专门的场合，如电子工业或科学研究中也经常需要工业或科学研究中也经