分析化学论文答辩..课件

1、咪唑类离子液体负载-环糊精树脂分离分析药物中大黄酚报 告 人：班 级：指导老师：1研究背景实验部分结果与讨论结论致谢参考文献主要内容21.研究背景固相萃取就是利用固体吸附剂将液体样品中的目标化合物吸附，与样品的基体和干扰化合物分离，然后再用洗脱液洗脱或加热解吸附，达到分离和富集目标化合物的目的。固相萃取材料主要包括：纤维，硅胶，螯合树脂，纳米材料，活性炭，环糊精聚合物本文合成新型咪唑类离子液体，应用浸渍法获得咪唑类离子液体-环糊精树脂（IL-CDCP）3 -环糊精聚合物(Cydodextrin Polymer,-CDCP)是指将-环糊精分子以化学键合或物理混配的方法组入高分子结构而形成的含有多

2、个环糊精单元的高分子衍生物。4离子液体是指在室温或接近室温下呈现液态的、完全由阴阳离子所组成的盐，也称为低温熔融盐。 它一般由有机阳离子 和 无机阴离子组成季铵盐离子、季鏻盐离子、咪唑盐离子、吡咯盐离子卤素离子四氟硼酸根离子六氟磷酸根离子5离子液体环糊精聚合物可忽略的蒸汽压较高表面积温度工作范围大高离子导电性良好的机械稳定性有许多孔隙或网洞能够溶解不同极性的化合物6离子液体环糊精聚合物粘度较大传质速率较低无法重复利用对大分子化合物吸附能力较弱交换容量较其他吸附剂无优势负载聚合物将具有更高的交换容量，能够提供更多的螯合网点，减少了IL的用量、保留了IL的性质、提高了IL传质速率、实现了较高的回收

3、率以及吸附剂易回收利用等。7图1 大黄酚结构大黄酚，六方形或单斜形结晶，熔点196，升华。几乎不溶于水，微溶于冷醇，易溶于沸乙醇，溶于苯、氯仿、乙醚、冰醋酸及丙酮等，极微溶于石油醚大黄酚是一种中药材，具有较明显的止咳作用。对甲型链球菌、肺炎球菌、流感杆菌及卡他球菌有不同程度的抑制作用。能促进肠管的运动，并能促使神经兴奋和肌肉麻痹大黄酚广泛的应用于药物当中，目前样品中测定大黄酚的方法主要有高效液相色谱法、紫外可见光谱法等，但是大黄酚在药物中的含量很少，因此找到一种高效分离富集方法至关重要。本文研究发现了咪唑类离子液体负载-环糊精树脂作为固相吸附剂与紫外可见光谱法联用分离分析大黄酚的新方法 8合成

4、1：环糊精聚合物（-CDCP）5.0 g -CD，6.0 gNaOH固体，8 ml去离子水三颈瓶65，搅拌均匀搅拌下逐滴加入15 mL环氧氯丙烷，回流1 h淡黄色颗粒状共聚物，趁热抽滤，固体依次用丙酮和水洗数次至中性，抽干，用丙酮抽提24 h在90下干燥10 h ，得白色颗粒状固体，研细备用2.实验部分9合成2：C4minPF60.3mol的溴代正己烷、1-甲基咪唑、KPF6 三颈瓶80，回流3.5h冷却至室温，往混合物中加入60 mL蒸馏水，上下分层，留下层离子液体 一定量的去离子水洗涤离子液体相，直至Br-完全除去(残余的Br-用AgNO3检验)后，再用乙醚洗涤(50 mL3) 120 下

5、真空干燥2 h，得到淡黄色油状离子液体C6minPF6，收率86% 10合成3：咪唑类离子液体负载-环糊精树脂（IL-CDCP）-CD树脂加入到C4minPF6中烧瓶搅拌浸泡三天抽滤，90下烘干24小时 获得的产物在C4minPF6 中再次浸泡一天 抽滤，90下干燥24小时，最终产物为IL-CDCP11FTIR表征图2 红外光谱图 IL-CDCP(a),IL(b),-CDCP (c)IL-CDCP表征3.结果与讨论 -CDCP中COH和COC基团的振动峰-CDCP表面 COH的吸收峰咪唑环的C=C振动吸收峰IL中芳香环的CH振动峰12固体核磁表征图3 固体核磁图 -CDCP(a), IL-CD

6、CP(b), -CDCP- IL 与大黄酚包合物(c)13大黄酚静态吸附与洗脱震荡离心震荡离心IL-CDCP4g/mL大黄酚用UV-Vis在317nm处进行测定用UV-Vis在430nm处进行测定无水乙醇14 吸附条件优化 pH影响图4 pH对吸附率的影响pH 7.0, 97.8%IL-CDCP-CDCP15温度影响图5 温度对吸附率的影响1516溶液体积影响图6 溶液体积对吸附率的影响10mL17吸附容量图7 IL-CDCP对大黄酚的吸附容量3.94 mg/g18洗脱条件优化洗脱液选择图8 不同洗脱液的洗脱率89.6%19图9 洗脱液体积对脱附率的影响洗脱液体积影响4mL20洗脱温度影响图1

7、0 温度对脱附率的影响5021树脂重复利用图11 不同洗脱次数脱附率的变化22干扰试验表1 干扰物质的影响干扰物干扰倍数苯酚500H2PO4-400酒石酸、葡萄糖、Vc250柠檬酸125SO42-80Mg2+30栀子苷、熊果酸5Zn2+1大黄素0.823分析性能线性方程为: A=0.051c+0.047 (g/mL)线性范围为:0.1-20.00 (g/mL)相关系数: 0.9930相对标准偏差： 0.45%（n=3,c=4 g/L）检出限(3S/N): 0.02 g/mL富集倍数：2.524表2 已报道的测定大黄酚的方法方法线性范围 (gmL-1)检出限 (gmL-1)参考文献毛细管电泳法-

8、0.324反相高效液相色谱法3.181-101.8-25HPLC-荧光检测法0.256025.60-26浊点萃取-高效液相色谱法0.126-16.2-27固相萃取-紫外可见光谱法0.1-20.000.02本法25样品测定表3 三黄片、麻仁丸中大黄酚含量的测定结果样品名称本实验方法色谱法回收率三黄片3.14mg/g3.20mg/g98.13%麻仁丸35.61g/g36.22g/g98.32%注：三黄片、麻仁丸样品溶液测定时用去离子水分别稀释100、10倍26IL-CDCP与大黄酚的包合机理FTIR分析图12 红外谱图 IL-CDCP与大黄酚包合物(a),IL-CDCP(b),IL与大黄酚包合物(

9、c),IL(d),大黄酚(e)咪唑环的C=C振动吸收峰强度增强-CDCP表面 COH的吸收峰增强27固态核磁分析图13 固体核磁图 -CDCP(a), IL-CDCP(b), -CDCP- IL 与大黄酚包合物(c)28 包合常数图14 大黄酚/-CD包合物、大黄酚/IL-CD包合物双倒数图K=38.54 L/molK=113.64L/mol294.结论本实验研究建立了IL-CDCP固相萃取-紫外可见吸收光谱法分离分析大黄酚的新方法，考察了IL-CDCP树脂的吸附行为。该方法的优点在于，可以增加样品与IL接触面积，减少了IL的使用量和在水中的损失且方法简单、稳定性好，样品测定结果令人满意。30

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