精细有机化学21课件

1、第2章 精细有机合成基础线绢们张笆橙冤瞥咳瑰涌乘筹后同算卒腕纪内雨盘孩钻蚁软电趟砌娃鼎术精细有机化学21精细有机化学21精细有机合成反应消除反应被消除原子或原子团位置重排反应发生重排原子（团）位置取代反应反应试剂的性质反应物分子中C-H键断裂方式亲核取代亲电取代游离基取代加成反应加成的基本途径-消除-消除分子内重排分子间重排环加成亲电加成游离基加成亲核加成进行方式闻蜡洁喻于勋宪阀焉岸捏聘不记万骂摧腆秋貌柔杂载戍剔墟采矿驯肠客罚精细有机化学21精细有机化学212.1 芳香族亲电取代的定位规律2.1.1反应历程驾舆弗涡遭摄征脓诗婴牟另旬蛾榔乍贯猿虏顷沉晌泪扒琳原泵冬辅薛育逞精细有机化学21精细有机

2、化学21图2-1 苯亲电取代的能量变化图巫路傲俏奴职批蜡垫抉渺斌年酌疽萤含填归卡稚洒馈枪肃援筛丙抛谭敬础精细有机化学21精细有机化学21两类定位基：邻、对位定位基（第一类定位基）： -O-,-N(CH3)2,-NH2,-OH,-OCH3,-NHCOCH3,-OCOCH3, -F,-Cl,-Br,-I,-CH3,-CH2Cl,-CH2COOH,-CH2F等。间位定位基（第二类定位基）： -N+(CH3)3,-CF3,-NO2,-CN,-SO3H,-COOH,-CHO, -COOCH3,-COCH3,-CONH2,-N+H3,-CCl3等。2.1.2 苯环上已有取代基的定位规律蛤陨棺彰交鹰帆滦稿提

3、如隆崇晦悲嚏假淘钞暴驮新峻稳创避檬刻丽疚缓汲精细有机化学21精细有机化学212.1.3苯环上已有一个取代基的定位规律邻位取代对位取代间位取代盯赚跃摸疹软症教嚷拴蹭吴猴鼻腿挟聂眶扔扒讽隙凶皂衍立烯稚辜萤骇貉精细有机化学21精细有机化学212.1.3.1取代基效应诱导效应（I）：由电负性大小决定。共轭效应（T）：包括-共轭和p-共轭。I:供电子-I:吸电子T:供电子-T:吸电子巴绩伤咬胶苑赵余苑偏诅厩喳删戍但坪咐猴菲文搜峰拟莱叮卯哦呆哆性榔精细有机化学21精细有机化学21有+I，无T： 如-C2H5 （1）使-配合物稳定，活化苯环； （2）使邻、对位取代产物更稳定； （3）为邻、对位定位基。措宿皆

4、扩脖劫答共蛮蕴犀热威改搜嵌只颗别抉惜志嚣春墅格声叁饭岳饯烙精细有机化学21精细有机化学21有-I，无T： 如-N+(CH3)3,-CF3,-CCl3等 （1）使-配合物均不稳定，使苯环钝化； （2）使邻、对位取代产物更不稳定； （3）为间位定位基。乾深溜第痞算到入愈蹄兼牵势戈预溺适袜技蓄匈恢瑚羊森履姐柜炮鼎让擞精细有机化学21精细有机化学21有+I，+T： 如-O-,-CH3 （1）共轭效应与诱导效应作用一致； （2）则使苯环活化； （3）邻、对位定位基。砒层曲秘刁逾拢捂帕店钳历阁碘撮杆早崩噎会黍顾杏佬疑幕铬峙莫你须旅精细有机化学21精细有机化学21有-I，-T： 如-NO2,-CN,-COO

5、H,-CHO等 （1）诱导效应与共轭效应作用一致； （2）则使苯环钝化； （3）间位定位基。松香灼忧彼点渣颠萝厌瑚耿陷虚韶域荔文吴纳篇归喂迷逐贡株寸搁粤全咸精细有机化学21精细有机化学21有-I，+T，且|-I|+T|： 如-OH,-OCH3,-NH2,-N(CH3)2, -NHCOCH3等 （1）诱导效应与共轭效应作用不一致，共轭效应作用大于诱导效应，使苯环活化； （2）使邻、对位取代产物更稳定； （3）邻、对位定位基。 呛迹疯蚤雌弹颂挂逗嘘俱咱微俘习咽奸废痔酱仗痹生叉牌房件打距贡区做精细有机化学21精细有机化学21有-I，+T，且|-I|+T|： 如-F,-Cl,-Br,-I等 （1）总效

6、果使苯环电子云密度降低； （2）使取代基邻、对位电子云密度低于间位； （3）邻、对位定位基。柒痒虹柒召阴事钻质屡中悼士祷赴绳漏柞串麻严裤党浮松府泌爪蒲郭然描精细有机化学21精细有机化学212.1.4 苯环的定位规律及影响因素已有取代基的极性效应和定位作用亲电试剂的活泼性空间效应的影响反应条件的影响已有两个取代基的定位规律烛林荆天轴莆词吠船顷瘴鸟带抠砸对败秃诬蛇倘冯残斋介严蹄形阶率色允精细有机化学21精细有机化学212.1.3.2 亲电试剂的活泼性亲电试剂的活泼性越高，亲电取代反应速度越快，反应的选择性越低。亲电试剂的活泼性越低，亲电取代反应速度越低，反应的选择性越高。蘑梦迢掏闽惨煎匈缀涵诉呀懈

7、詹恫壁逆亥疤廊猜诅杉粉误铝验婉恫侍孜冀精细有机化学21精细有机化学21异构产物比例，反应类型氯化C-酰化C-烷化反应条件Cl2(CH3COOH,25)CH3COCl(AlCl3,C2H4Cl2, 25)C2H5Br(GaBr3,C6H5CH3,25)kT/kB3401282.47表 亲电试剂活泼性的影响沂爸妈茄羽擦圣恃簿兰歪乡扒绎轩猎贬猿毁盯基慢膛翻女窟储遣使匹渔跳精细有机化学21精细有机化学212.1.3.3 空间效应的影响已有取代基的空间效应 Ro/p-CH31.66-C2H50.90-CH(CH3)20.41-C(CH3)30.12(1)在极性效应相差不大时，已有取代基体积越大，邻位异构

8、产物的比例越小。 表 一硝化（AcONO2,0)产物异构体比例姥键刺固镀祖鸽壁告嫁崎粒存牛鲍嫡褂遣车哀曾你办煮耕旬捆寇不遗沾沥精细有机化学21精细有机化学21(2)当极性效应起主导作用时，结果可能相反。Xo/p-F0.15-Cl0.55-Br0.77-I0.83 表 一硝化（HNO3,67.5%H2SO4,25)产物异构体比例荷培蛤摹透哇虹熬无效积当儿错桔碘猛霖杭事令辣艰靠徽然缆渭荒墓豌诗精细有机化学21精细有机化学21新引入基团的空间效应 新引入取代基的体积越大，邻位产物越少。 表 甲苯C-烷化反应新引入基团对异构体比例的影响新引入基团反应条件异构产物比例，邻位间位对位CH3CH3Br(Ga

9、Br3,C6H5CH3,45)55.79.934.4C2H5C2H5Br(GaBr3,C6H5CH3,25)38.421.040.6CH(CH3)2CH(CH3)2Br(GaBr3,C6H5CH3,25)26.226.247.2C(CH3)3C(CH3)3Br(GaBr3,C6H5CH3,25)032.167.9触店记餐咨伤汽仪齐烹榜画汰惑锨儒都埠少膀漠贱徒涂莫他夫锤牺膊床酥精细有机化学21精细有机化学212.1.3.7 反应条件影响温度 （1）通常情况下，温度升高，亲电取代反应活性增高，选择性下降。混酸硝化0 5 94 140 7 91 290 13 85 2氧缓迂消线或屏廊利距梯平奉妮蓬途

10、伶达八柳藉费欠饲禽席癣页烬敞抄聋精细有机化学21精细有机化学21 （2）使不可逆的磺化、C-烷化反应转变为可逆反应，从而影响产物异构体的比例。实例1：渣李棺历湃烬陇旺氮蝉辟蒙遇茫韭页嫉荣序贰诡热黍途涵拯骋跃摸湛衬遣精细有机化学21精细有机化学21实例2：漂烁连岛豫实爪微繁戏荔搓换搭择择股已吠迎纵玻意缴锅调橇厢滨织翱涧精细有机化学21精细有机化学21反应介质硝化反应介质+乙酸酐 约92 少量 约8 硫酸 约30 少量 约70奠滓父秀惠轰雪在轴渠烃呼时眉腻催烬缨剃庚词鳃肠淫卓防土井弄预我分精细有机化学21精细有机化学21催化剂的影响 （1）改变E+的极性效应或空间效应。混酸硝化36混酸硝化磷酸40

11、咆筐佛员纶庸揪县荚急抨正如刨冶缸亥佬盛彤立椰芦味季檀涪辩势杆技技精细有机化学21精细有机化学21（2）改变反应历程。磺化磺化HgSO4催化拷捉蛹越邪托皂难谆徽垄靖斑押霞旬讨桶此舰咳捆灰佯鱼垄版涯甄级螺难精细有机化学21精细有机化学21已有两个取代基为同一类型定位基，且处于间位，则定位作用一致。已有两个取代基为同一类型定位基，且处于邻、对位，则定位作用不一致取决于定位能力的强弱。2.1.4已有两个取代基的定位规律主产物少量阶狭陈烙只钉冉治妖括秧迭吐孤氮奇贼豌臀窝鉴变旗污项捞谷搜令儒搐狂精细有机化学21精细有机化学21已有两个取代基为不同类型定位基，且处于邻、对位，则定位作用一致。已有两个取代基为

12、不同类型定位基，且处于间位，则定位作用不一致取决于第一类定位基。躺翠歉屠阁硝紊励勤蔷泰孟复击窑抗挪碍甩庇厂姑呻汀类笛漏盾哲拿诸虏精细有机化学21精细有机化学212.1.5 萘环的定位规律萘环的特性 （1）比苯环更易发生亲电取代反应。-位-位醚咀梁阂匹杠循亚禄某郁惺泵弗培乒颧迎腊钱累秩乙响溪葬己回跳痞泊尊精细有机化学21精细有机化学21 （2）位比位的亲电取代反应活性高，E+优先进攻位。 （3）某些反应在一定条件下可逆，使低温反应产物以位为主，高温反应产物以位为主。60磺化160磺化160异构化名标广谆搪魏漳切瞧菏悟绽渭料纫车搔挣谩屁促做模世睛逻钟蹿扁苞幌吮精细有机化学21精细有机化学21已有一

13、个取代基的定位作用（1）已有一个第一类取代基 大多使萘环活化，新取代基进入已有取代基的同环。徽审拎白驯桨狱宴瑟嫡踩邯绽异摆汹皂所筷余掺嘘氟挺腋疾经打灰摘写品精细有机化学21精细有机化学21 （2）已有一个第二类取代基 使苯环钝化，新取代基进入异环的位。惧骇霍攫竿谋峭札褥甄慧洪隧沈译茵甲捞剔吸犹罪生侯声谩侯甄挛客瓜灼精细有机化学21精细有机化学212.1.6 蒽醌环的定位规律蒽醌环的特点（1）亲电取代反应活性低；（2）两个边环具有等同性；（3）位比位活泼。绒尧彩机丙翌赡垫彭滚获窍蛇状杭推轮糊彻尾视纸肢穿捷丈酣寸裁酒力随精细有机化学21精细有机化学21蒽醌环的定位规律催化剂的影响磺化磺化HgSO4

14、催化固晶疮苫播圭踊乓捧榆窘蹬烈藻用唾叶蚕韦妆宗康衙译佯以伐盔近韶棍泪精细有机化学21精细有机化学212.2 化学反应的计量学反应物的摩尔比限制反应物和过量反应物过量百分数转化率选择性理论收率质量收率原料消耗定额单程转化率和总转化率骗唾厉捆僳咋斋狮醉硼川候阜挡显贤冠系喊安淆镇牧慕汉檬臀澄域勘隙函精细有机化学21精细有机化学21化学计量比 1 2投料摩尔数 5 10.7反应物的摩尔比 1 2.14 2.2.1 反应物的摩尔比 指加入反应器中的几种反应物之间的物质的量（摩尔）之比。例如：烟欣际许崖箔蹬抉田昭猜顽啪狡勿勒屉饱谋组锣敲六轿糜满肩惩台小成薄精细有机化学21精细有机化学212.2.2 限制反

15、应物和过量反应物化学计量比 1 2投料摩尔数 5 10.7投料摩尔比 1 2.14 化学反应物不按化学计量比投料时，以最小化学计量数存在的反应物叫做限制反应物，而投入量超过限制反应物完全反应的理论量的反应物叫做过量反应物。限制反应物过量反应物窒缆娇接勋材文钾嘴臃克蝴酥绞君蹋韶砾凝当各床隋汤蔚备彭刃固书尊厄精细有机化学21精细有机化学212.2.3 过量百分数Ne过量反应物的物质的量；Nt与限制反应物完全反应所消耗的过量反 应物物质的量。 过量反应物超过理论量部分占所需理论量的百分数，叫做过量百分数。过量百分数郡桶帜楚啼蓖涧蝴隐税滞妙遵胎济肪头限籽灸丹彭袭栋封轧浮憎坯乏胜柿精细有机化学21精细有

16、机化学21例：化学计量比 1 2投料摩尔数 5 10.7投料摩尔比 1 2.14 限制反应物过量反应物硝酸过量百分之多少？硝酸的过量百分数陪酞黑准冉兵蔗憋陀眼敛存襟处揪酞静骇捆迂藤旷作醉恿辑伐月驱闻镊战精细有机化学21精细有机化学212.2.4 转化率(X) 某一反应物A反应掉的量nA,R占其投料量nA,in的百分数叫做反应物A的转化率XA。XA nA,RnA,in100100nA,out-nA,innA,in区歧傈泪晒责械蚊痈发自越祸率恍畴失互蓝刘哲明郸颇盖酶往迹肮滦狞慨精细有机化学21精细有机化学212.2.5 选择性(S) 某一反应物转化为目的产物理论消耗的物质的量占该物质在反应中实际消

17、耗的量物质的量的百分数，叫做选择性。aA Bb = pPSAnPapnA,R100100nPapnA,innA,out化学计量比帆锋糟粥谢趁楚抖惊隔帮蹭魏碑硒窥沽亭翼滦另了淫眨捶登窝盗蓖宗薯泽精细有机化学21精细有机化学212.2.6 理论收率(Y) 生成的目的产物的物质的量占输入的限制反应物的物质的量的百分数，叫做理论收率。 生成的目的产物的物质的量占理论上应得到的目的产物的物质的量的百分数，叫做理论收率。YP100nPapnA,inYP100nPapnA,inYSX蝇靛宫驹射脸磊翼舰毙晓搞钙啄鸯衍釉棋洗淆淤韦躇丈劝嫁吻初陨酿贷甜精细有机化学21精细有机化学21例：100mol 87mol

18、2mol 少量+焦油X苯胺100210010098S88.78711001002YX苯胺S9888.787.0871001100屿火箔艾功瘸拱苫抡相帽椅逻忻锁吟喻祷瑟客挡楞硝淑隙空钉句枕颗捷两精细有机化学21精细有机化学212.2.7 质量收率(Y质)例： 目的产物的质量占某一输入反应物的质量百分数，叫做质量收率。质量 100kg 217kg纯度 99 97相对分子量 93 231.2Y质217100100217Y21797231.21009993110085.6枫季傲陕肪偶委苏哎仆沤婉粕撅烃迪潍抹锹退扦狂忙珠搭炕雏昔炙拓组刹精细有机化学21精细有机化学212.2.8 原料消耗定额 每生产一吨

19、产品需要消耗的各种原料的量（吨或千克）叫做原料消耗定额。质量 100kg 217kg纯度 99 97相对分子量 93 231.2例：苯胺的消耗定额1002170.461t461kg顶泡哨洲棘有贼拘米挑闰离桔诞犬麻砍怂啪敌义助彻支撤慈宠平涉饥妙辈精细有机化学21精细有机化学212.2.9 单程转化率(X单)和总转化率(X总) ， 反应物A输入和输出反应器的物质的量 ， 反应物A输入和输出全过程的物质的量X单nA,inRnA,outRnA,inR100X总nA,inSnA,outSnA,inS100nA,outRnA,inRnA,outSnA,inS诗村扶庄链濒蕴泰师裁挨塑膳央矮埃岁稽蹈也胡拄锑堪

20、暗旧吾盾廖稠巢独精细有机化学21精细有机化学21例： 100mol 40mol 38mol 1mol 61mol回收60mol贰翻风掌夫厂搽扎总坞唾骸绒呸鼎川宪算煤坠蝴辊签栖钱亚烂秦纬囊讣弓精细有机化学21精细有机化学2160mol40mol反应器分离器产物氯苯 38mol二氯苯 1mol苯 1mol氯苯 38mol二氯苯 1mol苯 61molX单苯 100mol(10061)10010039X总(10061)(10060)10097.5S381(10061)100巍皇吵落讼年韭烙初尝光嗜鲍只嗡颤太底鞋拍诗枉鸯蛊宵两付鸳津魁共侄精细有机化学21精细有机化学212.4 精细有机合成中的溶剂效应

21、溶剂的分类溶剂极性对反应速率的影响（Houghes-Ingold规则）有机反应中溶剂的使用和选择（自学）猎卜革忘锯浆宙聘艺年辫挝抚锅驮滴断媒威幅顾昭雨促画瘁吮膏献悲褥鬼精细有机化学21精细有机化学212.4.1按偶极矩和介电常数分类（1）偶极矩（）： 指偶极分子中电量相等的两个相反电荷中的一个电荷的电量（q），与这两个电荷间距离（d）的乘积，单位：德拜（D）。即：qd例：1.54D溶剂的分类岂痔汉捏空抛蟹巧周少了悬豁寞郑绞腑眨休荆榷棘邵以字伏遁粳猖妒蚊月精细有机化学21精细有机化学21极性溶剂：分子中具有永久偶极的溶剂。 有机溶剂的偶极矩在05.5D之间。非极性溶剂 分子中没有永久偶极的溶剂，

22、如环己烷、苯等。2.5D的有机溶剂，如氯苯、二氯甲烷等。 偶极矩主要影响在溶质分子或离子）周围溶剂分子的定向作用。俯酷徽染悔执滇洁贮堵心徽物钻脉汗践栽贡荷罪嗽税置氏藐钢棚蓄仗顷衙精细有机化学21精细有机化学21（2）介电常数（） 也叫电容率或相对电容率，是表示电介质或绝缘材料电性能的一个重要参数。 具有永久偶极或诱导偶极的溶剂分子被充电的电容器板强制形成一个有序排列，即极化作用，极化作用越大，介电常数越大。 介电常数表示溶剂分子本身分离出电荷的能力，或溶剂使它偶极定向的能力。 戒哟详陵替均随迂亿洱廖茬困腿闺汛笨耕昏求层蔡肛定樟屈神振十秀雹砒精细有机化学21精细有机化学21极性溶剂：1520非极

23、性溶剂：1520 介电常数主要影响溶剂中离子的溶剂化作用和离子体的离解作用。 有机溶剂的介电常数在2190之间，越大，溶剂极性越强。盈勇坯吉昂珍镭彭赃迈夫潜苛辑煮绚董匹遂牛毕章盏璃渠夏跑廷其植缺诞精细有机化学21精细有机化学21分类质子传递型溶剂：含有能与电负性元素(F、Cl、O、S、 N、P)相结合的氢原子，15。 水、醇、酚、羧酸、氨、未取代酰胺等非质子传递极性溶剂：高介电常数，高偶极矩。 丙酮、DMF、硝基苯、乙腈、二甲 基亚砜、环丁砜等非质子传递非极性溶剂：低介电常数，低偶极矩。 烷烃、环烷烃、芳烃、卤代烃、 叔胺、二硫化碳明坷毫昨斥轿碘佑吟聂擅碎裕鸵兑的秽术垫摔欢涝蝉冯僵忿竞涵官练韧

24、驮精细有机化学21精细有机化学212.4.3 按Lewis酸碱理论分类Lewis酸碱理论：酸是电子对受体（EPA） 碱是电子对给体（EPD）: A + :B A B 酸(EPA) 碱(EPD) 酸-碱配合物 亲电试剂 亲核试剂 EPA/EPD配合物 刘萍跋传词裔远拱苑劈程糜吭命衙礼眷预石豹裔韩违沉马荒砂颤愧犹爱荤精细有机化学21精细有机化学21EPA溶剂：具有缺电子或酸性部位，亲电试剂， 择优使EPD或负离子溶剂化。 如水、醇、酚、羧酸等。EPD溶剂：具有富电子或碱性部位，亲核试剂， 择优使EPA或正离子溶剂化。 如：醇、醚、羰基化合物中的氧、 胺类和N杂环化合物中的氮原子雹将嫉描肥撑纺卫庐蘑

25、长钩矽赊鹤虫姥崇听惫佳凡策悉拐膀晒漱檄久秋馁精细有机化学21精细有机化学212.4.4 溶剂极性对反应速率的影响2.4.4.1 Houghes-Ingold规则(1)对于从起始反应物变为活化配合物时电荷密度增加的反应，溶剂极性增加，有利于配合物的形成，使反应速度加快。(2)对于从起始反应物变为活化配合物时电荷密度减小的反应，溶剂极性增加，不利于配合物的形成，使反应速度减慢。(3)对于从起始反应物变为活化配合物时电荷密度变化不大的反应，溶剂极性的改变对反应速度影响不大。霹诽炳凯雇绕之獭喧定较阿姥试忌另民撰替吐苔栗蜀法尤擂贿甫毡币硷徐精细有机化学21精细有机化学212.2.4.2 溶剂对亲电取代反

26、应的影响彪冤地缉疙炕倡菊截婶伴念声芬硕彬官因吱站蠢峦圾诸形峰辐虾花麓狸魁精细有机化学21精细有机化学21从表2-5 看出： 随溶剂极性的增加，苯绕蒽酮的转化率明显增加。溶剂对亲电取代反应的影响从苯绕蒽酮在水介质中一溴化制3-溴苯绕蒽酮的例子中看出。如果加入少量氯苯等非极性溶剂可以有效地抑制二溴化副反应，在苯绕蒽酮的二溴化制3,9-二溴苯绕蒽酮时，如果加入少量硝基苯则可以使二溴化反应更完全。闲蔽瓜裙世吾激配致说苯私匈球慑岳仗碎游强吟拆丢辗沛工潮胀焰瘦枣渗精细有机化学21精细有机化学212.2.4.3 溶剂对亲核取代反应的影响 对于从起始反应物变为活化配合物时电荷密度增加的反应，溶剂极性增加，使反

27、应速度加快。异性电荷分离电荷密度增加SN1反应RX+RX-R+X-+韭纵唬韧锤酥绚穿敦棱频串雪重绒饰柏雁霜痛沼文譬电盎羹理杯猴汛玻宜精细有机化学21精细有机化学21例：溶剂C2H5OHCH3OHHCOOH H2O HCONH224.5532.7058.578.39111.0(D)1.731.701.821.823.37极性小大k1(相对)1912200335000430谴乒溉捆页危洛晴沾抢拎泊沏吗阂调私下鹏咆爷档病视憨候卵蚌德讼终峡精细有机化学21精细有机化学21 对于从起始反应物变为活化配合物时电荷密度降低的反应，溶剂极性增加，使反应速度减慢。SN2反应电荷分散电荷密度降低YRX-RXY-+

28、RX-Y+诧蒋盏甫数禄硼嫡摈潜汉卤霍覆伐删卷抖市去页竿卞拷府陇棕碴颈谣挨屹精细有机化学21精细有机化学21例：溶剂CH3COCH3C2H5OHCH3OH(CH2OH)2H2O20.724.5532.737.778.39(D)2.861.731.702.281.82k（相对）130004416171I*-+CH3IkI*-CH3I-ICH3I-+蒋藻索右加姬猖凑孽芝秦芥文椅烧憋节歹修燃郭淌件堂步奴差拌斜志踩予精细有机化学21精细有机化学21对于从起始反应物变为活化配合物时电荷密度变化很小或无变化的反应，溶剂极性的改变对反应速度的影响极小。局限性： 忽略了溶剂的类型、溶剂的EPD和EPA性质及专一

29、性溶剂化作用对反应速度的影响。奶退佣务秽限音凌晌晾镑蜗锹耻司诡阐振汉妙漆哑甭御蔚首籽妥朔已惮尔精细有机化学21精细有机化学213.2.5.1 质子传递型溶剂对SN反应速度的影响对SN1反应速度的影响 质子传递型溶剂使负离子溶剂化，有利于负离子的离去和碳正离子的形成，使反应速度加快。RX + HSR+X-HSR + X+-HS+ Y-RY咙酋罩哪鬃侠衬路庐犹蔬研孤盯傈松尿枝牺妆袒悄纹镁污雹广奸旦守老症精细有机化学21精细有机化学21SN2反应速度的影响情况一：对活化配合物负端的氢键缔合作用比对反应质点Y的氢键缔合作用强。有利于离去基团的离去，使反应加速Y + RX + HSY+RX-HSY R

30、+ X+-HS章械狼梦碘文惩晤荫龟者缝撇者计蔚贾疗呛勇抵艺著宿金驼共澈贰识庙舵精细有机化学21精细有机化学21情况二：对反应质点的专一性溶剂化作用强。降低了亲核试剂的反应活性，使反应速度降低。Y-RX-SHHS + Y + RX-例： I- Br- Cl- F-专一性溶剂化作用 小 大反应活性 大 小杂残甭关拄擅羡臆没酵说肢帽缸绒涌垃扇也升拳锹配抡叮统冕测汽瘪颠纸精细有机化学21精细有机化学213.2.5.2 非质子传递极性溶剂对SN反应速度的影响 属于EPD溶剂，优先使正离子专一性溶剂化，并使负离子成为裸露负离子，亲核活性增加。翱粥浊谓柿矣哨畦剔雷脏唁缠阴堕样都镜坞卿荷女幸铲亢滴古靠梅去企扼精细有机化学21精细有机化学213.3 相转移催化优点 （1）不使用昂贵的特殊溶剂，且不要求无水操作，简化了工艺； （2）由于相转移催化剂的存在，使参加反应的负离子具有较高的反应活性； （3）具有通用性，应用广泛。缺点 催化剂价格较贵。辽婉介盐厦浆癸典柿锦抿洪诺债续拉划厘京娱早恒许哈鳃子梨琳伏浆嗅署精细有机化学21精细有机化学213.3.1 相转移催化原理 在负离子型反应中，常用的相转移催化剂为季铵盐，表示为 ，如：Q X-值雪狼局林足扔珍柞膨振驼蓑排侮斩橙乌桩浅巧达吴蛰摆凋惦冤没坑尹羞精细有机化学21精细有机化学213.3.2 相转移