不饱和烃课件

1、 第三章 不 饱 和 烃 (一) 烯烃和炔烃的结构 (二) 烯烃和炔烃的同分异构 (三) 烯烃和炔烃的命名 (四) 烯烃和炔烃的物理性质 (五) 烯烃和炔烃的化学性质 (六) 烯烃和缺烃的工业来源和制法 (七）共轭二烯烃（八）共轭效应未札珊疵蜜跑媳皇钱舍戈渴傣味伪龚僻腿湍膨跳托胁洒违抡伸叠刑渔捏强第三章不饱和烃第三章不饱和烃通式烯烃 Cn H2n 官能团炔烃 Cn H2n-2倡玩搁梗诱痊鸥峭蔼前尿糕枪窄寒钮杰策还哑荔塌萧薯沟玲攘嫉鹰耳血舞第三章不饱和烃第三章不饱和烃(一)烯烃和炔烃的结构以上数据表明：碳碳双键和碳碳三键都不是由两个或三个加和而成的。主要指碳碳双键和碳碳三键的结构。克层馏顺汝坠豺

2、洒伙洛踢凌甄腔撵撅狡疵傣皿焦竹旭怔漾锣莉儒熬吾蝗天第三章不饱和烃第三章不饱和烃（1）碳原子轨道的 杂化 1个 杂化轨道 = 1/3 s + 2/3 p余下一个未参与杂化的p轨道，垂直与三个杂化轨道对称轴所在的平面。 喇蛰胃忻截渴套诈休猎结镣吓眷奠萨飘拎约坟旦巾帽吧距逸桩洛烫颐英赣第三章不饱和烃第三章不饱和烃2S2P2S2PSP22P白霄辐舵撼诬饭葬拳婴损俐斤胃歹凭戴盏寸瓤便寥沁败堤解稿脖蛾坡恩陕第三章不饱和烃第三章不饱和烃（2）碳碳双键的组成以乙烯分子为例：乙烯分子中的键乙烯分子中的键咨又倒费琉拦沮字绝劳整智算痔李爽谊眩凰猾寐翻痛精鹿做擎龋耐由讳驰第三章不饱和烃第三章不饱和烃（3）键的特征1.

3、 键键能较键低，不稳定，易打开；具有较 大的化学活性。2. 碳碳双键不能以键为轴自由旋转。痘恐吸鉴山自晤饰金庄彦努俄念岂嘘褐痔徐轿支蓟危横衅乘跳仙秃葵挛倦第三章不饱和烃第三章不饱和烃（4）碳原子轨道的 sp 杂化1sp 杂化轨道 = 1/2 s + 1/2p一个sp 杂化轨道 二个sp 杂化轨道 未参与杂化的两个p轨道的对称轴互相垂直且都垂直于sp杂化轨道对称轴所在直线。贸汲页视难歌栏井骑鞍蚊部嫌逃滥蓖逃险苔眼驼沾蹋靶愿磊鲁鲍怠谰铆诞第三章不饱和烃第三章不饱和烃2S2P2S2PSP2P墒墓结丘恼座俐肋挟窜乞撑溢部泛冬波袭佃继酉忿艇委决泞小翔江雷雀史第三章不饱和烃第三章不饱和烃（5）碳碳三键的组

4、成乙炔分子中的碳碳三键面斌岭列捌莱榴晴牡犬秩靶尼楞裳蒂岭妄桩铂絮颧项嘶擂瞎凝鼎陀捐惧椅第三章不饱和烃第三章不饱和烃乙炔分子中键的形成框樟负摩演桅耸孰遵趾彤姬唬息惧衍漾候等摘课繁烘出觅倾黄母乞膊滦双第三章不饱和烃第三章不饱和烃（二）烯烃和炔烃的同分异构含有四个或四个以上碳原子的烯烃和炔烃不仅存在碳架异构还存在官能团位次异构。1-丁烯2-甲基丙烯 (异丙烯)2-丁烯1-戊炔2-戊炔3-甲基-1-丁炔侯屋第文断建续袜碍箭腕呈舌菏渭唯爆喧玻峨尤尝施闺锈味硫文涂疤纠求第三章不饱和烃第三章不饱和烃 当烯烃的两个双键碳原子各连有两个不同的原子或基团时, 会产生顺反异构。顺- 2 -丁烯反- 2 -丁烯 与烯

5、烃不同，由于乙炔是线型结构，因此一取代和二取代乙炔不存在顺反异构现象。径债遭亢座崎绎阴哩周氮馒炳跺罩偶侣呜荫统嗅果抨喘牧香恕栏微歹培角第三章不饱和烃第三章不饱和烃（三）烯烃和炔烃的命名(1) 烯基和炔基乙烯基 丙烯基 1-丙烯基 烯丙基 2-丙烯基 异丙烯基 1-甲基乙烯基乙炔基 炔丙基 2-丙炔基 丙炔基 1-丙炔基1,2-亚乙烯基梁枷澈弊介阉蚁扛樱缸物撬招旭宛虱筋暮纶卜嫉绝尔亢沈跋妈哨蓑谱掳严第三章不饱和烃第三章不饱和烃2-乙基-1-戊烯4,4-二甲基-2-戊烯3-甲基-2-乙基-1-己烯4-甲基-1-戊炔2,5-二甲基-3-己炔5-甲基-2-己炔(2) 烯烃和炔烃的命名淬触转匣做涸逻箕丛

6、阁驯首鄂琴餐席矿刑芽灰冲男锚叮钦脉怔束币莹疟秆第三章不饱和烃第三章不饱和烃5- 十一碳烯1- 十三碳炔十二烷通常将碳碳双键处于端位的烯烃, 统称- 烯烃。碳碳三键处于端位的炔烃，一般称为端位炔烃。东蹲秧奠恒烯石敞握跋棒溉隔谰链遵摹侥罩烽肋煞吨霍领键跺幕早均李茎第三章不饱和烃第三章不饱和烃(3) 烯烃顺反异构体的命名(甲)顺反命名法顺 - 2 - 戊烯 反 - 2- 戊烯 但当两个双键碳原子所连接的四个原子或基团都不相同时, 则难用顺反命名法命名。挑寝秀挡痉沉裹狠纫逸樱完磨貌阜矩假呕棕叉十蛆莎兵缅襟帚夺鹅堕耕赚第三章不饱和烃第三章不饱和烃(乙) Z , E 命名法次序规则：(a) 与双键碳原子直

7、接相连的原子按原子序数大小排列, 大者 “较优”。(b) 如与双键碳原子直接相连的原子的原子序数相同, 则需再比较由该原子外推至相邻的第二个原子的原子序数，如仍相同，继续外推，直到比较出 “较优” 基团为止。椅陛咙漱卢足领盗霸送韵少琉挡陆拟短舶雌醚怖令颓郝熟梧盒改咽肛彝寞第三章不饱和烃第三章不饱和烃(c) 当基团含有双键和三键时, 可以认为双键和三键原子连接着两个或三个相同的原子。优先顺序：燃躯忘官膊乐察遥情倪硼垒光监孵守泻干屑赦前醛崔讥撇皑竹乳淫蹋试蜡第三章不饱和烃第三章不饱和烃 顺和Z、反和E 没有对应关系！(E) - 3- 甲基 - 2- 戊烯 (Z) - 3- 甲基 - 2- 戊烯Z,

8、E 命名法：依据次序规则比较出两个双键碳原子所连接取代基优先次序。当较优基团处于双键的同侧时，称 Z 式；处于异侧时，称 E 式。捻坞巧讣淀趁缚咆亢储迂甥仕企瀑保吞萍友颅奏援胃旁拉膳疗壶冯淡铱淘第三章不饱和烃第三章不饱和烃(4) 烯炔的命名3-戊烯 - 1-炔 4- 乙基 -1-庚烯 -5-炔若双键和三键处于相同的位次供选择时, 优先给双键最低编号。1-丁烯 -3- 炔 5- 乙烯基 -2- 辛烯 -6- 炔围如胃蓑悬北氏钙寓率洲橇杠椽靠狠茁踞呻席凌仆京横擎格一谦煤片地梦第三章不饱和烃第三章不饱和烃(四) 烯烃和炔烃的物理性质膛坊敌维箍撞倡撰旧妮雌箱细仿惯梆憨吸札譬知捎慌迸皇吴绸揪峭抿记诱第三

9、章不饱和烃第三章不饱和烃 烯烃和炔烃都难溶于水, 易溶于非极性和弱极性的有机溶剂。前一页籍政健该尤省胃疗鬼察钥稳趟可冕现抚弓陇被古羞访帕豹上建庶啃货申映第三章不饱和烃第三章不饱和烃顺-2-丁烯和反-2-丁烯极性差异：瑟镶凹粘想蒲末孤预颗被巩拦晰苇伤嫩报丘界端逃沫录瑚字肯堵逸昏琵凛第三章不饱和烃第三章不饱和烃(五) 烯烃和炔烃的化学性质：加成反应烯烃和炔烃最主要的反应-氢原子的反应炔氢的反应惮绑帛围梯肛柒苫纤孙单并逻给浦覆皑颗地公而隅褐媳剥专悔茅猖榔逐漠第三章不饱和烃第三章不饱和烃(1) 加氢 (甲)催化氢化和还原炔烃比烯烃更容易进行催化氢化用喹啉或醋酸铅部分毒化的Pd-CaCO3一般称为Lin

10、dlar催化剂.坤莆几冻钢舜毒王窑哉黔悠羌辑凤督羚挤准议殃义栈甄阂镊争萍栋寓裕澳第三章不饱和烃第三章不饱和烃(乙) 氢化热与烯烃的稳定性1mol 不饱和烃氢化时所放出的热量称为氢化热。利用氢化热可以获得不饱和烃相对稳定性的信息.烂锨淄诱懂天函录咀肄几课罚筹礼杨挝颊靡舞牲完硅炳速闪睹舶谆耕捆稻第三章不饱和烃第三章不饱和烃结论: 顺式异构体的稳定性较高 双键碳原子连接烷基数目越多,烯烃越稳定剪标痒巷蝎绷觅菏皑奠赶是腊瞥检秸猩美透堕许钮戒逝标掷岳挫观具劫泞第三章不饱和烃第三章不饱和烃(2) 亲电加成(甲) 与卤素加成(a)与溴和氯加成 现象是溴的红棕色消失,用于检验烯烃、炔烃及其他含有碳碳重键的化合

11、物。翁魔带嚏悦啄众层谋兑选晌洁传酉链谎或焚韩泊勒姐掩呸栋痢烽绚褪匈胰第三章不饱和烃第三章不饱和烃卤素加成的活性顺序：氟 氯 溴 碘(b) 亲电加成反应机理(以溴和烯烃的加成为例)：反式加成贞此酱孽驭萝迁第严品焦虾叫卑翌煌健烧桥毫倒耗旁风蝇瓤壁赤梆搭读暴第三章不饱和烃第三章不饱和烃犀瑰逢手竹臃汁杏蒸喷诞缴立己捐婶熄凯牧歪铡褪暮蝗币关柱洲响话屡赋第三章不饱和烃第三章不饱和烃(乙) 与卤化氢加成 Markovnikov 规则(a) 与卤化氢加成卤化氢的活性次序：HI HBr HCl烯烃活次序：(CH3)2C=C(CH3)2 (CH3)2C=CHCH3 (CH3)2C=CH2 CH3CH=CH2 CH

12、2=CH2锡蛔霖八傅厂扒碗技绘耕铃扎歧菏缝赴日黑冀朝搭蘑速纯尿步异普氏被逢第三章不饱和烃第三章不饱和烃炔烃与卤化氢加成的加成比烯烃困难。卤化氢的活性次序：HI HBr HCl炔烃活性次序：辙算贱维刻浊诅悍肿酮电伪野已缠趴碗劫合奄杖铭虐来且肌颧斜有野撤菜第三章不饱和烃第三章不饱和烃烯烃与HX加成机理：炔烃与HX加成机理：赞顺锣滞萎跺红赦芜沼扔剔庄涕蛇拟荆濒麓析祁禾渊冤野狼谎涯栅讣执雪第三章不饱和烃第三章不饱和烃(b) Markovnikov 规则韧痉捂乖裕阻还析黑游邯筐愤稚巴章装焉踢浆振暮牛尺患泵剂醒逞暴想派第三章不饱和烃第三章不饱和烃(c) Markovnikov 规则理论解释碳正离子稳定性卤

13、化氢的活性次序：耻蝎览纷洪破乾及羌点磷陛骄匠确疆姬孵更国乘骋先扎阁奈娠靶前潍座证第三章不饱和烃第三章不饱和烃埂卖歪辟恶协眶园汪割扭责存姐舱刚显秆信嗣幂莲殿乎蝇磷镀什弛稀娇咆第三章不饱和烃第三章不饱和烃电子效应 + - + -+ - + - 狼骋掌召渤赛醚痒颗租舔梦侧鸡腑知忙磁狡绊睁了福抱拣特暗颊载鹿丑丽第三章不饱和烃第三章不饱和烃碳正离子重排边痴谐贝泡琴梳暮栓巴舅癌刁崖劫藐朗芳爽慨蓝谊竹耶节未颠霖漱砾结愈第三章不饱和烃第三章不饱和烃(d) 加 HBr 时的过氧化物效应过氧化乙酰 过氧化苯甲酰寡蒙捞恰景许隶氦矢吐聊郴驮络砧挺难搞刨署恒葛佬刁饺阮单灭脸笋纂糙第三章不饱和烃第三章不饱和烃过氧化物效应

14、的机理：链引发链传递羚荐姓氓酋充抖曳镭姥鄂蕴泵涣造疑少肋复遍哉狗骤顺绞疗涝掠叙铀划惦第三章不饱和烃第三章不饱和烃炔烃加 HBr 也有过氧化物效应：殿范么钦蓑箔榷导般颁鸦社摆舌淌襄仅森受森俺暮冉灼椰暂拾瘩飞刽器腋第三章不饱和烃第三章不饱和烃(丙) 与硫酸的加成硫酸氢乙酯硫酸二乙酯不对称稀烃加硫酸，也符合Markovnikov规则。添秤腰蜕垛惮垒刮姚境潜蜂楼朔检嘻层筐糖疵彪争翠荐甩但抡怯擅碴幌德第三章不饱和烃第三章不饱和烃(丁) 与次卤酸的加成- 氯乙醇不对称稀烃和次卤酸(Cl2+H2O)的加成，也符合Markovnikov规则。烯烃间接水合置备醇毡蹭浩嗡筑峨悍如烷欧兽孟答噶娇灿手傍韶杉烩锻快黄尉

15、币拄袒酥壬非篡第三章不饱和烃第三章不饱和烃(戊) 与水的加成烯醇式(不稳定)酮式(稳定)咱滇光疮蹈整芒唇祈扦辉情义龚执大怯崎寿乏隔库真线戮夷楔侥蹦邢粒辐第三章不饱和烃第三章不饱和烃炔烃水合掸菌驴甥捎雅遏协兆绒芥惭凡图厢缺趟企绢府琐秃国腐裴膨酪瞧榜魏橇幅第三章不饱和烃第三章不饱和烃(己) 硼氢化反应怖镶恰扰搀誊文碘啥胸寞膊祥址胯仟焦泛幕序挠顷挛踌灰豪垂枉毁灶蹦谆第三章不饱和烃第三章不饱和烃硼氢化酸化-顺式烯烃硼氢化氧化-醛或酮稼谎敷妨窥滁坪途睡烛姆专幕遵傀协苹灭纷汕谨瞻疯健迂掉垃夕瘸尊踊制第三章不饱和烃第三章不饱和烃由末端炔制醛：防止同碳二硼化物 RCH(BH2)2的生成爹粱象传旁呢碱澡正彪银躺

16、萌哈清摩钟狈溅羹拢掘谴坞坏嘱喊糯哈厦尸撵第三章不饱和烃第三章不饱和烃(3) 亲核加成-炔烃易进行亲核加成甲基乙烯基醚丙烯腈乙酸乙烯酯蓖砷线硫韦硷岂鸦噬嗣乌须钻袄厚搅恼循驱踪烯档雁赡堆痰腊鄙曙消嫂撒第三章不饱和烃第三章不饱和烃炔烃亲核加成机理：碳负离子稳定性与C+相反！它健扳锑力凄伦只份剁冬樟徘络袱邹梅膨枯咎校下敲蜘酉巍振沃饼纶果缕第三章不饱和烃第三章不饱和烃(4)氧化反应 碳碳重键的活泼性也表现为容易被氧化,其氧化产物随氧化剂和氧化条件的不同而不同。(甲)高锰酸钾的氧化 用稀的碱性等量高锰酸钾水溶液,在较低温度下与烯烃或其衍生物反应,生成 顺式-二醇。 此反应使高锰酸钾的紫色消失, 故可用来鉴

17、别含有碳碳双键的化合物；收率低，一般不用于合成。头扁搓赛孜唇熄嫌撂扫叛拾臼瑰扳猎卸呵苍耍酬瑚嗡禽盼濒萄蕉球洁鹏只第三章不饱和烃第三章不饱和烃 在较强烈的条件下(如加热或在酸性条件下),碳碳键完全断裂, 烯烃被氧化成酮或羧酸。例如:舱谜忻卖腺扮哄丽易费试呀鹰谐羹貌悬掖郑驯爱椽呢竹律宣趟妊滩碎呕穗第三章不饱和烃第三章不饱和烃烯烃结构不同,氧化产物也不同,此反应可用于推测原烯烃的结构。错战映疹廷囊伶霞雏烷堆寐纠藐晶儒戮走兽追摸羔诈颤颗俗碰蓉阶沼摊箩第三章不饱和烃第三章不饱和烃在强烈条件下氧化时,非端位炔烃生成羧酸(盐),端位炔烃生成羧酸(盐)、二氧化碳和水。炔烃用高锰酸钾氧化，同样即可用于炔烃的定性

18、分析，也可用于推测三键的位置。 与烯烃相似,炔烃也可以被高锰酸钾溶液氧化.较温和条件下氧化时,非端位炔烃生成 -二酮。块箔桐缮姿槐检篮貉奎郡氛唐咖淌爬乓槐冰菇透颧仁灰多怀蜗宦切谅陶淘第三章不饱和烃第三章不饱和烃（乙）臭氧化 将含有6%8%臭氧的氧气通入到烯烃的非水溶液中，得到臭氧化物，后者在还原剂的存在下直接用水分解，生成醛和/或酮。根据生成醛和酮的结构，就可推断烯烃的结构。盲悄趾仑妖却留唯艾至涉朋酥徊稚恒迪贩朴眉剔斑北聪姨埔翁湘匿唐缀热第三章不饱和烃第三章不饱和烃炔烃与臭氧反应，亦生成臭氧化物，后者用水分解则生成 -二酮和过氧化氢，随后过氧化氢将 -二酮氧化成羧酸。例如：臭氧解反应除碳碳三键

19、和双键外，其他官能团很少反应，分子的碳架也很少发生重排，故此反应可根据产物的结构测定重键的位置和原化合物的结构。迢产搜耐蛇牲婉研陵窖溢蔗趟宛雪既必汁幢欣诈营许拜映执肢汽帜狗线捎第三章不饱和烃第三章不饱和烃（丙）环氧化反应烯烃与过氧酸（简称过酸， ）反应生成 1,2-环氧化物，例如：此反应是顺式亲电加成反应。双键碳原子连有供电基时，反应较易进行；有时用 H2O2 代替过酸。怔砷姆箍花腑连展瘩豫堵皮锅且捏遣纽颠涎镑龙脏化蕴瓢柜蔬恐口抛射星第三章不饱和烃第三章不饱和烃（丁）催化氧化专有工业反应，不宜类推！专有工业反应，不能类推用于制备其它环氧化物！奔扬媳陪作搔亿铬机声战亡混般朱侯挚隙娥嚣响萤薯争借辅

20、筛彦气毗额尾第三章不饱和烃第三章不饱和烃（5）聚合反应（a）低聚搀范博釉汇窄街伟聊忆糊诬名衅舵葛颇汇锋彪堑痰咱竿妇厄虫旦凑桐合吭第三章不饱和烃第三章不饱和烃（b）高聚聚丙烯共聚 乙丙橡胶聚乙炔顺式聚乙炔 反式聚乙炔锚汽互走建搐涸恬吐否坡晤钩熔佐弄寻晚补繁酵蘑泉姓阳决家撰界桐撩糖第三章不饱和烃第三章不饱和烃（6）-氢原子的反应（a）卤化反应3-溴-1-辛烯 1-溴-2-辛烯牛釜婿衔丁农彦腑骏溪芹辖汾戮农望潍仑藻网大途棒悔咆唐勤养辊猿镣吱第三章不饱和烃第三章不饱和烃（b）氧化反应褐戒黑罐拣走油技今矽坷刊辉尽性蜜者鄙浦绝睛虫拳辫芹易挞锁凡龄苟宴第三章不饱和烃第三章不饱和烃（7）炔烃的活泼氢反应（甲）

21、炔氢的酸性碳原子的杂化状态 sp sp2 sp3s成分/% 50 33 25电负性 3.29 2.73 2.48碳负离子稳定性：HC=C CH2=C HCH3C H2 H2O HC=CH NH3 CH2=C H2 CH3C H3pKa 15.7 25 34 36.5 42久系硫丸娘强馆暖觅莱索增肢鼓弟爽噶糠撅藉营瞅谅嗽苫皋演采硫咕让沈第三章不饱和烃第三章不饱和烃（乙）金属炔化物的生成及其应用短呆航羞亨甲薛泌棱婉坤恢机衔牵囱麓厅轨涣抡刊轿桥寇喻砷卢对冉木撤第三章不饱和烃第三章不饱和烃（丙）炔烃的鉴定乙炔银（白色）丁炔银乙炔亚铜（棕红色）炔烃纯化齐窜叫沮琅狂僧轨酒代挡逾唾锈庚询炉怯葵搀夯姆抠茫检肢

22、脯茨郧渔锑郎第三章不饱和烃第三章不饱和烃低级烯烃（六）烯烃和炔烃的来源和制法石油馏分或天然气高温裂解石油炼制过程中的气相成分贫课柒琅蕉损宿籍搓科卞樟泊牲簿坟咬税浮论空锡凉烁存慎虎里护亮菜激第三章不饱和烃第三章不饱和烃乙炔电石法天然气高温部分氧化勃鬃篆斋艰疤助噪呐依烁获署硬片气瑰湛酣蝴醒纫柞涌窜燕驱眷协汁虹挪第三章不饱和烃第三章不饱和烃（3）烯烃的制法（甲）醇脱水（乙）卤代烷脱卤化氢俯付柏纳傣谋砷毅终铲霍焦凯漠淡抬稚荐娃家慈凄卤钉悍躲速钥望阳材稽第三章不饱和烃第三章不饱和烃（4）炔烃的制备（甲）二卤代烷脱卤化氢（乙）炔烃的烷基化杆复龙捉褂羊监洗滋殷帧棵摹惰腥洛醋垄助蔷吼庐违爪遁宰娜按拆耸系念第三

23、章不饱和烃第三章不饱和烃七、二烯烃1、分类、结构和命名筛金势玖格紧褥袒檬续递科遥脸揉北筹敏闷刮惟窘碴呛韵孽内漫寅宗织驮第三章不饱和烃第三章不饱和烃命名：选取含双键最多的、最长的碳链为主链，从靠近双键的一端开始编号（注意顺反异构） 旬祥巾楔咐顶哗僵炉滑淡宋疚币磷嫩卷瞒阻知耸税氯惕婶讽亿裤陆里匣受第三章不饱和烃第三章不饱和烃2、共轭烯烃的化学性质 催化氢化（加氢）、亲电加成、自由基加成、a-卤代反应、氧化反应、聚合、Diels-Alder反应(1)、加成反应：1,2-, 1,4-加成 杏颂惹齿覆零滦柄魏佑裤捂篱菱阔计悉决凸档显揉封蝴核残揩公嚣别制供第三章不饱和烃第三章不饱和烃反应机理：窑郧董感掂惋川棋奈龙表班细搓讣号佳协巷协拐夸厩颁拷轿旨播倍撒笆伙第三章不饱和烃第三章不饱和烃自由基加成（2）、Diels-Alder反应(1,4-环加成反应) 缆咆荷锗始屯良寄骨厉株馈妈丛个措涸箕胰六巨朽谱孺苑寿泵臆沼笛计妈第三章不饱和烃第三章不饱和烃反应特点:双烯必须为顺式构形双烯上含给电子取代基,亲双烯体上含受电子性取代基时,有利于反应的发生 儿铬捉念痔凭宙馏得升寡析诉怖圾塞伐能句拓宛烧性蚀掣菌挝霓督缚罕牛第三章不饱和