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文档简介

1、多种维生素添加剂的特点及应用 (一)维生素和-胡萝卜素作为维生素A的补充物,主要有维生素A和- 胡萝卜素。商业制品多为维生素A。 1.维生素A制剂 维生素A制剂有天然物和人工合成两类。天然物主要是鱼肝油 及其制品,人工合成的主要有维生素A醇、维生素A醋酸酯、维生素A棕榈酸酯, 有的还应用维生素A丙酸酯制剂。用作饲料添加剂的目前主要以合成维生素A产品为主 (1)鱼肝油及其制品:鱼肝油是以水产动物新鲜肝脏、幽门等为原料而制得。鱼 肝油为油状,除含有维生素A外,还含有维生素D和其他脂溶性维生素,一般含维生 维A和维生素D量较低,为每克几百个国际单位。目前很少作为饲料添加剂。 维生素A油和维生素D油:

2、鱼肝油在真空下蒸馏。然后进行一系列处理可制得精 制的高浓度维生素A和维生素D,溶于植物油经调整维生素A或维生素D浓度即为一定 标准浓度的维生素A油和维生素D油。维生素AD油:即将精制得的维生素A、D同溶于植物油,经调整含量的制品。 (2) 人工合成维生素A及其制剂:人工合成的维生素A化合物主要有维生素A醇 、维和一素A醋酸酯和维生素棕榈酸酯。维生素A醇的稳定性较差,作为饲料添加剂 使用的主要为后两种。 (3) 粉剂:维生素A粉剂有吸附型和包被型两种。吸附型维生素A制剂:即将肝油或溶水维生素A液用谷物胚芽或脱脂米糠等粉末作为吸附剂吸附而成。稳定性差。包被型稳定维生素A制剂:为了增加维生素A制剂的

3、稳定性,维生素A 除脂化 、添加抗氧剂外,目前常用的方法还有用稳定的物质进行包被,主要有两种产品即微粒胶囊和微粒粉剂。 微粒胶囊是根据明胶在其等电点时溶解度低的特点,应用复凝聚法,以明胶作包被材料制成微粒胶囊,使维生素A酯外包被一层严密的保护膜,隔绝维生素A酯与空气、光线等的接触,从而达到防止或延缓维生素A酯的氧化, 是较稳定的维生素A制剂。我国目前生产的饲料添加剂维生素A多为此制剂。微粒粉剂(或称喷雾干燥粉末)是一种比较新的制造工艺产品,即应用喷雾、淀粉吸收干燥法制得。将维生素A标榈酯或醋酸酸酯分散于以明胶和蔗糖或葡萄糖组成的基质中, 加入抗氧化剂,将此混合物用气流雾化,喷于正在搅拌着的干淀

4、粉中,雾粒表面的水分被淀粉吸干,最后过筛、真空低温干燥。吸附用的淀粉用疏水的变性淀粉比较好 。这种变性淀粉覆盖的微粒粉剂抗氧化性能好,硬度高,能抵抗机械损伤,粒度适中(在30-80目范围内),单位饲料中颗粒较多,微粒表面不规则而粗糙,易吸附混均。与微粒胶囊相比,具有明显的优越性。喷雾冻凝法亦可用来制备微粒粉剂。 近些年来,国外科技技文献相继报道应用-环糊精药物包被材料, 将易于感 光、氧化分解的维生素A、D、E、K以及他不稳定的维生素制成相应的- 环糊精包被制剂,可增加这类维生素的稳定性。这些方法制备的稳定型维生素A制剂被动物食入后, 在动物体内包被材料逐渐溶化,囊心的维生素释放出来,动物机体

5、即可吸收、利用。包被型维生素A制剂含有效成分差异很大,用作饲料添加剂的多为10 50 万 IU/g。 2-胡萝卜素制剂 多为微生物合成物,其纯品为红棕色到深紫色的结晶性粉未,对光、氧和酸十分敏感。不溶于水,微溶于脂肪和油,溶于丙酮,石油醚等有机溶剂。因稳定性差,商品-胡萝卜素制剂同维生素A制剂一样,多为各种包被材料处理的稳定制剂。如罗氏公司的产品为含-胡萝卜素10 的稳定型明胶包被粉末,在密闭容器中贮于20以下干燥处,可贮存612个月。 但在混入饲料中加工成块、制粒、膨化等时,有部分损失。以添加-胡萝卜素补充维生素A很不经济,但对处于不良情况下的某些繁殖母畜具有维持正常繁殖性能的作用。通常在动

6、物发情不明显,妊娠率低,妊赈后交配、分娩困难和产弱于等情况下添加。一般按下列推荐量添加可满足需要:母中、母马:每头每天补600mg;母猪:每公斤日粮含100mg;母兔:每公斤口粮含40mg。商品维生素A饲料添加剂除上述这些高浓度单项制例外,还育以脱脂米糠、 黄豆细粉等作载体的单项预混剂。此外,稳定型维生素AD或维生素ADE粉剂应用广泛。这可避免其中两种或三种物质分离。溶水维生素A液和水溶性维生素A粉剂可用于人工乳,液体饲料和饮水。 (二)维生素D 维生素D有D2和D3。维生素D2可由用紫外线照射处理饲用酵母而得。维生素D3对禽类的活性远高于维生素D2,对于其他动物维生素D3效果也很好,而且维生

7、素D3较维生素D2稳定性好,因此,作为饲料添加剂的多用维生素D3、维生素D2,也有应用。此外鱼肝油及其制剂也可作为饲料中维生素D添加物, 但目前几乎不用。 在配合饲料中,维生素D3的稳定性虽比维生素A好,但它与热、潮湿和某些无 机元素、氧化剂等直接接触时,也很易被破坏失效。因此也需要进行特殊的防氧化和包被处理,即所谓“稳定型的维生素D3”。商品维生素D制剂同维生素A处理基本相同,即有维生素D微粒胶囊,微粒粉剂。-环糊精包被物和维生素D油等制剂。稳定的维生素AD制剂为常用的商品性维生素D添加剂形式。 (三)维生素E 由于维生素E醋酸酯较游离维生素E稳定, 作为非抗氧化剂饲料添加剂用的维生素E为-

8、生育酚醋酸酯,其中自然界存在的D- 生育酚醋酸酯效价最高。人工合成的维生素E是DL-生育酚形式的产品。一般以1mgDL-生育酚醋酸酯为1个国际单位(IU),1mg D-生育酚醋酸酯相当于1.361U维生素E。 维生素E是一种抗氧比剂,在饲料中很易被氧化破坏, 虽对其他维生素可起到 保护作用,但自身却失去生理活性,因此,一般非抗氧化用维生素E 制剂中也应添加抗氧化剂和进行其他稳定性处理。 同维生素A、维生素D制剂一样,维生素E制剂也有油剂、粉剂(吸附型、 微粒胶囊、微粒粉剂、-环糊精包被物)和可溶性粉剂。 近年来,许多报道证实了除维生素E外, 硒的重要生理功能之一是它的抗氧化作用,硒和维生素E并

9、用时,可起到相互增强作用的效果。供防治维生素E和硒缺乏用的维生素E、亚硒酸钠的合剂,可按和线毫升含维生素E醋酸酯100mg、亚硒酸钠1mg(相当于硒0.45mg)的比例配合。 作为饲料添加剂应用时,生长肥育猪的常用量为每毫升合剂拌饲料约7kg左右;家禽预防量为1ml溶于1 000ml水中供饮水,治疗剂量为1ml溶于100ml水中饮水。 配成的液体制剂须避光,贮存于阴暗处。 (四)维生素K3 由于人工合成的维生素K3制剂效价高,又是水溶性结晶, 性质较稳定,故用作饲料添加剂的维生素K多是K3制剂。目前作为饲料添加剂的维生素K3制剂有亚硫酸氢钠甲萘酮(MSB)、亚硫酸氢钠甲萘醌复合物(MSBC)和

10、亚硫酸二甲基嘧啶甲萘醌(MPB, 其活性成为甲苦萘醌。 1.亚硫酸氢钠甲萘醌(MSB) 多含3个结晶水,其分子C11H8O2.NaHSO3.3H2O,含活性成分约52。力白色或灰色结晶性粉末,无臭或微有特异臭味,有吸湿性,遇光易分解。MSB对皮肤和呼吸道粘膜有刺激性。MSB商品制剂有含MSB94的高浓度产品,其稳定性差,但价格便宜。用明胶包被处理的MSB微粒胶囊制制一般含MSB50,稳定性好,且无刺激性。 2.亚硫酸氢钠甲基萘醌复合物(MSBC) 亚硫酸氢钠甲萘醌服复合物的化合物成分与MSB相同,为C11H8O2.NaHSO3.3H2O,二者的区别在于形成亚硫酸氢钠结合物时,MSBC添加了过量

11、的亚硫酸氢钠以提高甲萘醌的稳定性。此制剂常含有较多的游离亚硫酸氢钠,因而活性成分甲萘醌含量较低,一般在3040。我国饲料添加剂标准(GB7294一87)要求含C11H8O2.NaHSO3.3H2O 6075即活性成分31.1 -39.1。MSBC稳定性较好,是目前应用最为广泛的维生素K3制剂。 3.亚硫酸二甲嘧啶甲萘醌(MPB)此制剂为稳定性最好的维生素K3制剂,含活性成分45.5。在饲料制粒过程中能保持较高的活性,但具有一定毒性,且价格较贵。因此,目前应用不及MSBC广泛。因具有毒性,应限制使用。美国食品与药物管理局规定,以MPB作为营养性添加剂使用时,鸡与火鸡不得超过全价饲料的2mg/kg

12、,生长肥育猪不得超过10mg/kg。 此外,以-环糊精包被处理的稳定型维生素K3制剂在饲料中的应用亦有介绍。 (五)硫胺素(维生素B1)硫胺素为嘧啶衍生物,具有阳离子特性, 能同许多阴离子形成盐或复杂的有机化合物。用作饲料添加剂的主要是由化学合成法制得的硫胺素盐酸盐(盐酸硫胺素)和硝酸盐(单硝酸硫胺素)。 盐酸硫胺素:其分子式为C12H17CIN4OS.HCl,含有效成分:78.7,为白色结晶或结晶性粉末,略有特异性臭味。易溶于水,具有吸湿性。在pH3.5 以下时稳定性较好,但在中性或碱性条件下不稳定,对热、氧化剂、还原剂、金属盐类敏感,特别是在有水分存在 的条件下稳定性更差。 单硝酸硫胺素:

13、其分子式为C12H17N5O4S,含有效成分81.1, 为白色或微黄色结晶性粉末,无臭或略有特异性臭味。微溶于水,吸湿性小。在中性和碱性条件下不稳定,但对热、氧化剂、还原剂较盐酸硫胺素敏感性差,在饲料中的配伍性较好,在预混料和配合饲料的加工和贮存过程中较稳定,特别是在加有吸湿性强的氯化胆碱的维生素与微量元素复合预混料中,以及饲料的制粒、膨化和宠物罐头饲料的加工过程中的损失率远低于盐酸硫胺素。 (六)核黄素(维生素B2)商品维生素B2为核黄素及其酯类,用作饲料添加剂的主要是由微生物发酵或化学合成的核黄素,此外,核黄素醋酸酯、核黄素丁酸酯、核黄素磷酸钠也有应用。由两种来源的核黄素生物效价一梓,其纯

14、品为黄色一橙色结晶性粉末,微臭,味微苦,易溶于稀碱溶液,难溶于水、乙醇。干燥的结晶状核黄素对氧化剂、酸、 热极稳定,但遇碱、光迅速分解,特别是在碱性溶液中或紫外作用下分解更快。 因此,必须密封避光保存,在室温(25以下)下,至少可贮存一年。在预混料中,应尽量避免与碱性物质配伍,特别是同时含有较多的游离水条件下,核黄素损失量增加。在避光的干粉料中,核黄素稳定性较好。饲料的制粒和膨化加工对核黄素有破坏作用,制粒处理的损失率约为515, 膨化处理约为0-25。研究显示,无特异性病原菌动物饲料进行高压或-射线处理,对饲料中核黄素的损失不大,一般为0-8。核黄素在宠物罐头饲料的灭菌处理和贮存过程中的损失

15、也不多,其损失率分别为05和每月0-2。 核黄素磷酸钠也是黄色一橙黄色结晶或结晶性粉末,无臭,有苦味。含核黄素75,其稳定性较核黄素差,贮存温度低于15较好。核黄素磷酸钠主要在配制液体饲料或水溶液时选用。核黄丁酸酯可溶于油脂,要求核黄素溶于油脂时选用,在普通饲料中应用不多。核黄素丁酸酯效价相当于核黄素的56。维生素B2添加剂商品制剂除纯品外,还有以大豆皮粉或玉米芯粉等作为载体或稀释剂制成的多种不同浓度的产品,纯品维生素B2含量在96以上,有静电作用,易吸附于加工设备上,在配制饲料时需预处理。经稀释处理的产品无静电作用,流动性好。 (七)泛酸 游离泛酸极不稳定,极易吸湿,在自然界很少存在。因此,

16、作为饲料添加剂应用者多选用稳定性好的泛酸钙,此外,在液体饲料中,泛酸和泛醇也有应用。 作为饲料添加剂的泛酸钙产品有右旋泛酸钙(D-泛酸钙)和外消旋泛酸钙(DL-泛酸钙)两种。由于仅D型泛酸及其盐类具有生物活性,因此DL-泛酸效价为D-泛酸钙的50。D-泛酸钙的生物活性为泛酸的92。D-泛酸钙为白色吸湿性粉末,无臭,味微苦,易溶于水,微溶于乙醇。其水溶液为中性或弱碱性。在阴冷、干燥条件下较稳定,吸湿后或水溶液中会水解,效价降低,在酸、中性条件下更易破坏,特别对酸敏感,对热中等敏感,但对氧化、还原作用和光稳定。因此,在预混料和配合饲料中应避免与吸湿性强、呈酸性反应的硫酸盐、氯化物等组分共存。D-泛

17、酸钙在配合饲料中损失不大,但混合后再粉碎,损失增加。制粒过程对D-泛酸钙有破坏作用,其损失率一般为5-10; 膨化工艺后的损失为010;在混合后罐头饲料的灭菌处理和贮存期间损失极少; 对无特异性病原菌动物饲料进行高压灭菌处理后,D-泛酸钙损失量大,可达50, 而 -射线辐射灭菌则损失很少。DL-泛酸钙产品亦为吸湿性粉末,其吸湿性较D 型产品强,流动性也较差。 在含磷酸盐的液体饲料中,泛酸钙会因形成磷酸钙而降低效价。在些种情况下可用D-泛酸钠代替。D-泛酸钠也为白色吸湿性粉末,微有酸味,易溶于水。其生物活性为泛酸的93。D-泛酸钠的稳定性,特别是在水溶液中的稳定性较D-泛酸钙差,因此,除非地需要

18、,一般不用泛酸钠。右旋泛醇(D-泛醇)为无色粘稠液体,长期贮存可形成结晶,能同水混溶。在酸性(pH为3-7)液体中稳定性较好,因而在此条件下可选用。其效价与泛酸相当 。 因泛酸的钙盐和钠盐均具有较强的吸湿性,包装的容器必须具有较好的防潮性,在稀释产品中常添加防结块剂(如氯化钙),以增加流动性,防止结块。 (八)维生素PP(烟酸和烟酰胺) 用作补充烟酸的添加剂有烟酸和烟酰胺两种形式的产品。二者均为白色或微黄色粉末,无臭。烟酸味微酸,溶于水、乙醇,易溶于碱性溶液,无吸湿性,流动性好。烟酰胺味苦,易溶于水、乙醇,溶于甘油,吸湿性强,流动性差。 烟酸和烟酰胺在干燥和水溶液中都很稳定,几乎不受热、光、氧

19、化、还原、潮湿的影响。酸、碱对二者有轻微影响。在与微量元素配合时,烟酸适宜于同呈酸性反应的硫酸盐、氯化物和硝酸盐配合,而烟酰胺适宜与呈中性或碱性反应的氧化物配合。 由于烟酰胺具有较强的吸湿性,主要用于配制液体饲料的水溶性制剂,其他饲料中则选用烟酸。烟酸的溶解度可满足配制犊牛、乳猪、羔羊的代乳料要求,无需选用烟酰胺。烟酸在各种饲料中的稳定性都很好,在配合饲料的加工、贮存过程中损失均很少,即使是制粒、灭菌处理的损失量也很低,在含微量元素的预混料中有少量损失。但配合饲料的膨化处理对烟酸的破坏较大,一般为1020,多次试验显示,采用膨化后喷涂烟酸的工艺并未显示优越性,烟酸的损失量与膨化前加入日粮中相近

20、。 (九)维生素B6 尽管吡哆醛、吡哆胺与吡哆醇对动物有相同的生我党 效价,但前二者的稳定性差,特别是光、加工和贮存温度、酸、碱度和水分的影响下稳定性更差,因此,通常作为补充维生素B6的均为吡哆醇,作为饲料添加剂的形式为盐酸吡哆醇。其生物光或碱迅速分解。 盐酸吡哆醇在应用干燥、惰性载体和各种维生素预混料中稳定性很好。在与氯化胆碱和微量元素矿物质共存,特别是与呈碱性反应的微量元素氧化物和碳酸盐共存时,盐酸吡哆醇迅速而大量地被破坏。试验显示,这种破坏主要发生的最初2个多月,其后损失量不大。一般情况下,在加有微量元素矿物质的预混料中,在最初3个月的贮存期间,盐酸吡哆醇的月损失率约10,以后损失很少。

21、 粉碎、混合对饲料中固有的吡哆醛,吡哆胺破坏很大,吡哆醇有少量损失,添加入饲料中的盐酸吡哆醇在干粉料的混合和贮存过程中损失不大。在罐头饲料的加工和贮存期间也很少损失。制粒过程中的温度、水分和压模表面的磨损情况影响盐酸吡哆醇的破坏程度,特别是水分增加,大大增加对盐酸吡哆醇的破坏作用。一般制粒期间的损失率为510, 膨化处理对吡哆醇的影响主要在于饲料在膨化机 中停留的时间,水分仅有少量影响,一般膨化损失为520, 但潮湿膨化料在贮存期间吡哆醇的损失增加。无特异病原菌动物饲料的所有灭菌处理对吡哆醇的破坏很大,损失率为20-80,多在4060,随饲料中水分含量不同而不同。 (十)生物素 生物素的补充物

22、为右旋生物素(D-生物素)制剂,纯品一般含 D-生物素98以上,是一种近白色结晶性粉末,在冷水中溶解度低,随水温升高其溶解度增加,但高温时稳定性受到影响,配制生物素溶液时,最适温度为50左右。生物素是稳定性较好的一种维生素,对氧化、还原、微量元素都很稳定,强酸、强碱、紫外线对生物素稍有影响,生物素对热敏感。因生物素在饲料中使用量极微,作为饲料添加剂的商品制剂一般为含D-生物素1或2的预混料。其产品有两咱形式即载体吸附型生物素和与一定载体(如糊精)混合后经喷雾干燥制得的喷雾干燥型生物素制剂。喷雾干燥型粒度较前者小,其水溶性和吸湿性因载体不同而不同。两种产品在干燥密闭条件下都较稳定,在含有微量元素

23、的干燥预混料中有少量损失,在干粉料的加工和贮存过程中生物素的损失不大,但贮存温度明显增加生物素的损失。低于70的一般制粒条件下,生物素的损失一般为510, 调质蒸汽量增加,饲料在调质器中停留时间的延长, 压制颗粒温度的提高,生物素的损失增加,高者可达4050。制粒温度超过80时,生物素的损失约为2030,随后贮存期的月损失率也增加约为25。 膨化处理对生物素的破坏也较大,约为1520,膨化饲料在贮存期间生物素的损失不大,每月约为2。 宠物罐头饲料的灭菌处理和贮存期间生物素的损失极微。但无特异性病原菌动物饲料的高压灭菌对生物素有破坏作用。随灭菌温度和时间的不同,生物素的损失约为1030;- 射线

24、灭菌对生物素的影响受饲料中水分含量的影响,一般情况下生物素的损失甚微。 (十一)维生素B12 (氰钴胺素)维生素B12是一种暗红色针状结晶细粉,无 臭无味,溶于水和乙醇。在弱酸和中性条件下稳定性好,强酸、强碱、氧化、微量元素、热对维生素B12稳定性稍有影响,维生素B12对还原剂、光敏感、易被日光、还原剂破坏,应避光贮存,不宜与有还原作用的维生素C等物配伍。维生素B12在预混料包括含有微量元素的预混料、配合料中都比较稳定, 月损失率约为12。制粒、膨化对维生素B12的损失有增加,制粒约为2-4,膨化约为2-6。 商品维生素B12纯品含维生素B1295以上,由于饲料中添加量极少,用作饲料添加剂的商

25、品制剂多为加有载人本或稀释剂,含维生素B120.1或110的预混料粉剂产品,其颜色、吸湿性以及其他物性随维生素B12的含量、 载体的特性而不同。如以玉米淀粉然释剂的产品吸湿性较以碳酸钙为稀释剂的产品强。 (十二)叶酸(蝶酰谷氨酸)叶酸为黄色或橙黄色结晶粉末,无臭、无味,几乎不溶于冷水,随着水温的升高以及在酸性或碱性溶液中,其溶解度增加,但温度的升高或pH值的升高或降低,都可使叶酸效价迅速下降,特别是在酸性溶液中,损失更快,叶酸也能被紫外线分解。但在干燥、避光条件下稳定性较好,密封包装贮存于阴凉、干燥处至少可保存一年。商品制剂主要有两种剂型。应用较多的是药用级叶酸,其含量以干物质计算,不少于96

26、,含水量一般低于8.5。此产品为极细粉末,易凝集成团, 流动性差,应用时需要预混处理。 另一类为加有一定载体或包被材料加工制成的含叶酸80左右的喷雾干燥型制剂或微囊制剂。以糊精作为载体的喷雾干燥型制剂为微颗粒状粉末,流动性好,在预混料或配合饲料中,易混合混匀。以明胶或异丙醇和乙基纤维素作为包被材料制成的微囊制剂的稳定性好,特别是乙基纤维素包被制剂稳定性优于明胶包被制剂。 叶酸在预混料和配合饲料中的稳定性较差,主要受光照和含水量的影响,吸湿性强的微量矿物质硫酸盐、氯比物、氯化胆碱等对叶酸的效价影响大,因此要尽量避免与这些物质配伍。一般情况下,叶酸在预混料或干粉配合饲料的生产过程中约损失510,贮

27、存一个月后损失2040。饲料的粉碎、制粒、 膨化处理对叶酸的破坏更大,损失率为1050。罐头饲料的灭菌对叶酸的损失随灭菌的温度和时间的增加而增加,且温度比时间的影响更大,一般损失率在4555。干 粉料的高温灭菌使饲料中的叶酸几乎全部受到破坏,- 射线的辐射灭菌对叶酸的破坏作用小于高温灭菌。一般在40左右,降低饲料中的含水量可降低叶酸的损大率。经包破处理的叶酸产品在饲料的加工和贮存过程中稳定性虽有提高,但在饲料的膨比。灭菌处理时损失仍很大,特别是高压灭菌。 (十三)胆碱 胆碱的饲料添加物主要是氯比胆碱,含胆碱86.8, 其商品制剂有腋体和干粉剂两类产品。 液体氯化胆碱制利一般为含氯化胆碱70以上的水溶液,为无色透明的粘性液体,有轻微异臭。粉剂为以70氯化胆碱液体制剂加入

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