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1、Maxwell-Boltzmann DistributionPhase transition2006-11-06Maxwell-Boltzmann分布率 的碰撞数等于反过来的逆过程的碰撞数时才能发生.现在他考虑的是两个粒子碰撞的速度,而不是一个粒子的不同速度分量,存在统计的独立性.1866年,Maxwell承认他1860年的推导“may appear precarious” .接着,他指出平衡态的达到,只有在初始态碰到末态这样他又给出了另一个推导.这就意味着即同时类似于前面的推导,他得到 这时能量守恒的条件应该是1868年,Boltzmann将这种考虑推广到存在外力的情况,其中即在势函数V(x
2、)的情况.然后Boltzmann采用Maxwell的推导方式,得到其中这就是著名的Maxwell-Boltzmann分布率.Temperature Dependence of Chemical ReactionsPhase TransitionPV=NkBTP low, T highEvaporationIn a LiquidSaturated Vapor Pressure1)Evaporation2) CondensationBoilingBoiling: PSVP=PExternalHumidityPartial PressureHumidityFor: 30oC, PP of water
3、 in the air 21.0 torr, thenSupersaturationFor: 30oC, PP of water in the air 21.0 torr, if T falls to 20oC (SVP=17.5 torr), then RH would exceed 100%, What would happen ?Dew or Fog or Rain might appear !Dew point as a measure of RH.Van der Waals Equation of StateVan der Waals in 1873:1) Finite size o
4、f molecules 2) Attractive forces between moleculesWhat would happen ?14.1 Van der Waals equationThe Nobel Prize in Physics 1910for his work on the equation of state for gases and liquidsJohannes Diderik Van der Waals (1837-1923) (1873)Van der Waals: 126 000 itemsVirial expansionCritical pointVan der Waals isothermsDimensionless version:wheretilde1. non-physical part (p 0)2. There is no solid pha
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