高中化学选择性必修二 3.4 配合物与超分子练习下学期（解析版）

1、第三章 晶体结构与性质第四节 配合物与超分子一选择题1.若X、Y两种粒子之间可形成配位键，则下列说法正确的是()A X、Y只能是分子B X、Y只能是离子C 若X提供空轨道，则Y至少要提供一对孤电子对D 若X提供空轨道，则配位键表示为XY【答案】C【解析】形成配位键的两种微粒可以均是分子或者均是离子，还可以一种是分子、一种是离子，但必须是一种微粒提供空轨道、另一种微粒提供孤电子对，A、B项错误，C项正确；配位键中箭头应该指向提供空轨道的X，D项错误。2.某溶液显红色，则该溶液中含有大量的（）A Cu（NH3）42 B Fe（SCN）3 C Al（OH）4 D Ag（NH3）2OH【答案】B【解析

2、】Cu（NH3）42在溶液中呈深蓝色，Al（OH）4、Ag（NH3）2OH在溶液中均无色，B项正确。3.酞菁钴近年来被广泛应用于光电材料、非线性光学材料、催化剂等方面。酞菁钴的熔点约为163 ，其结构如图所示(部分化学键未画明)。下列说法正确的是()A 酞菁钴中三种非金属元素的电负性大小顺序为NHCB 酞菁钴中碳原子的杂化方式有sp2杂化和sp3杂化两种C 与Co()通过配位键结合的是2号和4号N原子D 酞菁钴一定是离子晶体【答案】C【解析】电负性大小顺序为NCH，A项错误；酞菁钴中碳原子均形成3个键，没有孤电子对，均采取sp2杂化，B项错误；N原子形成3个共价键即可达到8电子稳定结构，所以2

3、号和4号N原子与Co()通过配位键结合，C项正确；从酞菁钴的熔点来看，酞菁钴应该属于分子晶体，D项错误。4.下列关于Cr(H2O)4Br2Br2H2O的说法正确的是()A 配体为水分子，外界为BrB 中心离子的配位数为6C 中心离子采取sp3杂化D 中心离子的化合价为2【答案】B【解析】Cr(H2O)4Br2Br2H2O中内界为Cr(H2O)4Br2，Cr3为中心离子，配体为H2O、Br，配位数为6，外界为Br，Cr3提供的空轨道数为6，中心离子没有采取sp3杂化。5.0.01 mol氯化铬(CrCl36H2O)在水溶液中用过量的AgNO3处理，产生0.01 mol AgCl沉淀，此氯化铬最可

4、能是()A Cr(H2O)6Cl3 B Cr(H2O)5ClCl2H2OC Cr(H2O)4Cl2Cl2H2O D Cr(H2O)3Cl33H2O【答案】C【解析】0.01 mol氯化铬(CrCl36H2O)在水溶液中用过量的AgNO3处理，产生0.01 mol AgCl沉淀，说明1 mol氯化铬(CrCl36H2O)中有1 mol氯离子在外界，其余在内界，而正三价铬为六配位，则此氯化铬最可能是Cr(H2O)4Cl2Cl2H2O，C正确。6.配位化合物的数量巨大，组成和结构形形色色。配合物Cu(NH3)4(OH)2的中心离子、配体、中心离子的化合价和配位数分别为()A Cu2、NH3、2、4

5、B Cu、NH3、1、4C Cu2、OH、2、2 D Cu2、NH3、2、2【答案】A【解析】配合物Cu(NH3)4(OH)2中，Cu2为中心离子，化合价为2，配体为NH3，配位数为4。7.已知某紫色配合物的组成为CoCl35NH3H2O，其水溶液显弱酸性，加入强碱加热至沸腾有NH3放出，同时产生Co2O3沉淀；向一定量该配合物溶液中加过量AgNO3溶液，有AgCl沉淀生成，待沉淀完全后过滤，再加过量AgNO3溶液于滤液中，无明显变化，但加热至沸腾又有AgCl沉淀生成，且第二次沉淀量为第一次沉淀量的二分之一。则该配合物的化学式最可能为()A CoCl2(NH3)4ClNH3H2O B Co(N

6、H3)5(H2O)Cl3C CoCl(NH3)3(H2O)Cl22NH3 D CoCl(NH3)5Cl2H2O【答案】D【解析】CoCl35NH3H2O的水溶液显弱酸性，加入强碱加热至沸腾有NH3放出，说明NH3均在内界，向该配合物溶液中加过量AgNO3溶液，有AgCl沉淀生成，说明该配合物外界有Cl，过滤后再加过量AgNO3溶液于滤液中无变化，但加热至沸腾又有AgCl沉淀生成，且第二次沉淀量为第一次沉淀量的二分之一，说明该配合物内界也含有Cl，且外界的Cl与内界的Cl个数之比为21。综上分析，D项最有可能。8.向盛有少量CuCl2溶液的试管中滴入少量NaOH溶液，再滴入适量浓氨水，下列叙述不

7、正确的是()A 开始生成蓝色沉淀，加入适量浓氨水后，形成无色溶液B Cu(OH)2溶于浓氨水的离子方程式是：Cu(OH)24NH3=Cu(NH3)422OHC 开始生成蓝色沉淀，加入适量浓氨水后，沉淀溶解形成深蓝色溶液D 开始生成Cu(OH)2，之后生成更稳定的配合物【答案】A【解析】向CuCl2溶液中加入少量NaOH溶液，发生反应Cu22OH=Cu(OH)2，Cu(OH)2沉淀为蓝色，再加入适量浓氨水，发生反应Cu(OH)24NH3=Cu(NH3)422OH，形成深蓝色溶液，故A错误。9.如图所示，a为乙二胺四乙酸(EDTA)，易与金属离子形成螯合物，b为EDTA与Ca2形成的螯合物。下列叙

8、述正确的是()A a和b中N原子均采取sp3杂化B b中Ca2的配位数为4C a中配位原子是C原子D b中含有共价键、离子键和配位键【答案】A【解析】A项，a中N原子有3对键电子对，含有1对孤电子对，b中N原子有4对键电子对，没有孤电子对，则a、b中N原子均采取sp3杂化，正确；B项，b为配离子，Ca2的配位数为6，错误；C项，a不是配合物，错误；D项，钙离子与N、O之间形成配位键，其他原子之间形成共价键，不含离子键，错误。10.下列各种说法中错误的是()A 形成配位键的条件是一方有空轨道另一方有孤电子对B 配位键是一种特殊的共价键C NH4NO3、H2SO4都含有配位键D 共价键的形成条件是

9、成键原子必须有未成对电子【答案】D【解析】配位键是成键的两个原子一方提供孤电子对，另一方提供空轨道而形成的共价键，可见成键双方都不存在未成对电子，故A，B对，D错；NH4NO3、H2SO4中的NH、SO含有配位键，故C对。11.对配合物Cu(NH3)4SO4的叙述，错误的是（）A Cu2+和NH3之间以配位键结合B Cu(NH3)42+和SO42-之间以离子键结合C Cu2+和NH3之间以离子键结合D Cu(NH3)4SO4在水中全部电离成Cu(NH3)42+和SO42-【答案】C【解析】A该配合物中氮原子提供孤电子对，所以氨气分子是配位体，铜离子提供空轨道，Cu2+和NH3之间以配位键结合，

10、故A正确；BCu（NH3）4SO4中外界是SO42，內界是Cu(NH3)42+，以离子键结合，故B正确；C该配合物中，铜离子提供空轨道，是中心离子，氮原子提供孤电子对，氨气分子是配位体，Cu2+和NH3之间以配位键结合，故C错误；DCu(NH3)4SO4中外界是SO42，內界是Cu(NH3)42+，以离子键结合，水中全部电离成Cu(NH3)42+和SO42，故D正确；12.下列不属于配合物的是（）A Cu（H2O）4SO4H2O B Ag（NH3）2OHC KAl（SO4）212H2O D NaAl（OH）4【答案】C【解析】A该物质中，铜离子提供空轨道、水分子中氧原子提供孤电子对而形成配位键

11、，所以该物质属于配合物，故A不选；B该物质中，银离子提供空轨道、NH3中氮原子提供孤电子对而形成配位键，所以该物质属于配合物，故B不选；CKAl（SO4）212H2O属于一般化合物，不含配体，所以KAl（SO4）212H2O不属于配合物，故C选；DNaAl（OH）4中铝原子提供空轨道，氢氧根离子提供孤电子对，所以该物质属于配合物，故D不选；13.向下列配合物的水溶液中加入AgNO3溶液不能生成AgCl沉淀的是（）A Co（NH3）4Cl2Cl B Co（NH3）3Cl3C Co（NH3）6Cl3 D Co（NH3）5ClCl2【答案】B【解析】ACo（NH3）4Cl2Cl中有阴离子氯离子，所以

12、能和硝酸银反应生成氯化银沉淀，故A错误；BCo（NH3）3Cl3中没有阴离子氯离子，所以不能和硝酸银反应生成氯化银沉淀，故B正确；CCo（NH3）6Cl3中有阴离子氯离子，所以能和硝酸银反应生成氯化银沉淀，故C错误；DCo（NH3）5ClCl2中有阴离子氯离子，所以能和硝酸银反应生成氯化银沉淀，故D错误二、填空题 14.回答下列问题：（1）若BCl3与XYn通过B原子与X原子间的配位键结合形成配合物，则该配合物提供孤电子对的原子是。（2）NH3与BF3可以通过配位键形成NH3BF3，原子提供孤电子对，原子提供空轨道。写出NH3BF3的结构式，并用“”表示出配位键。（3）肼（N2H4）分子可视为

13、NH3分子中的一个氢原子被NH2（氨基）取代形成的另一种氮的氢化物。肼能与硫酸反应生成N2H6SO4。N2H6SO4晶体类型与硫酸铵相同，则N2H6SO4的晶体内存在（填序号）。a.离子键b.配位键c.共价键（4）向盛有硫酸铜溶液的试管中滴加氨水，先生成难溶物，继续滴加氨水，难溶物溶解，得到深蓝色透明溶液。下列对此现象的说法正确的是。A.反应后溶液中不存在任何沉淀，所以反应前后Cu2的浓度不变B.沉淀溶解后，生成深蓝色的配离子Cu（NH3）42C.Cu（NH3）42的立体构型为正四面体形D.在Cu（NH3）42配离子中，Cu2给出孤电子对，NH3提供空轨道（5）向氯化铜溶液中加入过量浓氨水，然

14、后加入适量乙醇，溶液中析出深蓝色的Cu（NH3）4Cl2晶体，深蓝色晶体中含有的化学键除普通的共价键外，还有和。【答案】（1）X（2）NB（3）abc（4）B（5）离子键配位键【解析】（1）BCl3分子中的B原子的1个2s轨道和2个2p轨道进行sp2杂化形成3个sp2杂化轨道。B原子还有1个空轨道（未杂化的2p轨道），所以B原子与X形成配位键时，X应提供孤电子对。（2）NH3中N原子为sp3杂化，N原子上有一对孤电子对，BF3中B原子为sp2杂化，杂化轨道与F原子形成3个共价键，故有一个2p空轨道，与NH3形成配位键。（3）（NH4）2SO4中，NH存在配位键、共价键，表示为，SO与NH之间以

15、离子键结合。故N2H6SO4中，N2H存在配位键、共价键，表示为，SO与N2H之间以离子键结合。（4）（5）Cu2中存在空轨道，NH3中N原子上有孤电子对，N与Cu2之间以配位键结合、Cu（NH3）42与Cl间以离子键结合。15.(1)Fe(H2O)62与NO反应生成的Fe(NO)(H2O)52中，NO以N原子与Fe2形成配位键。请在Fe(NO)(H2O)52结构示意图的相应位置补填缺少的配体。(2)向黄色的三氯化铁溶液中加入无色的KSCN溶液，溶液变成红色，该反应在有的教材中用方程式FeCl33KSCN=Fe(SCN)33KCl表示，经研究表明Fe(SCN)3是配合物，Fe3与SCN不仅能以

16、13的个数比配合，还可以以其他个数比配合。请按要求填空：Fe3与SCN反应时，Fe3提供_，SCN提供_，二者通过配位键结合。所得Fe3与SCN的配合物中，主要是Fe3与SCN以个数比11配合，所得离子显红色，含该离子的配合物化学式是_。【答案】(1)(2)空轨道孤电子对Fe(SCN)Cl2【解析】(1)根据化学式，缺少的配体是NO和H2O，NO中N为配位原子，H2O中O上有孤电子对，O为配位原子。(2)Fe3与SCN反应生成的配合物中，Fe3提供空轨道，SCN提供孤电子对；Fe3与SCN以个数比11配合所得离子为Fe(SCN)2，所以FeCl3与KSCN在水溶液中反应生成Fe(SCN)Cl2

17、与KCl。16.配位化学创始人维尔纳发现，取CoCl36NH3(黄色)、CoCl35NH3(紫红色)、CoCl34NH3(绿色)和CoCl34NH3(紫色)四种化合物各1 mol，分别溶于水，加入足量硝酸银溶液，立即产生氯化银，沉淀的物质的量分别为3 mol、2 mol、1 mol和1 mol。(1)请根据实验事实用配合物的形式写出它们的化学式。CoCl36NH3：_，CoCl35NH3：_，CoCl34NH3(绿色和紫色)：_。(2)CoCl34NH3(绿色)和CoCl34NH3(紫色)的组成相同而颜色不同的原因是_。(3)上述配合物中，中心离子的配位数都是_。【答案】(1)Co(NH3)6

18、Cl3Co(NH3)5ClCl2Co(NH3)4Cl2Cl(2)它们互为同分异构体(3)6【解析】沉淀的物质的量分别为3 mol、2 mol、1 mol和1 mol，可知物质的量分别为1 mol的四种配合物，能电离出来的Cl(即外界Cl)的物质的量分别为3 mol、2 mol、1 mol、1 mol，故它们的化学式分别为Co(NH3)6Cl3、Co(NH3)5ClCl2、Co(NH3)4Cl2Cl、Co(NH3)4Cl2Cl。17.配位键是一种特殊的共价键，即共用电子对由某原子单方面提供和另一提供空轨道的粒子结合如NH4+就是由NH3（氮原子提供电子对）和H+（提供空轨道）通过配位键形成的据此

19、，回答下列问题：（1）下列粒子中可能存在配位键的是ACO2BH3O+CCH4DAg（NH3）2+（2）向硫酸铜溶液中滴加氨水，会有蓝色沉淀产生，继续滴加，沉淀溶解，溶液变成深蓝色请写出沉淀溶解的离子方程式（3）配位化学创始人维尔纳发现，将各为1mol的CoCl36NH3（黄色）、CoCl35NH3（紫红色）、CoCl34NH3（绿色）、CoCl34NH3（紫色）四种配合物溶于水，加入足量硝酸银溶液，生成氯化银沉淀分别为3mol、2mol、1mol、和1mol已知上述配合物中配离子的配位数均为6请根据实验事实用配合物的形式写出它们的化学式CoCl35NH3CoCl34NH3（紫色）【答案】（1）

20、BD；（2）Cu（OH）2+4NH3H2O=Cu（NH3）42+2OH+4H2O；（3）Co（NH3）5ClCl2； Co（NH3）4Cl2Cl【解析】（1）含有孤电子对和含有空轨道的原子之间易形成配位键，ACO2中没有孤电子对和空轨道，所以没有配位键，故错误；BH3O+中一个H原子含有空轨道、O原子含有孤电子对，所以该微粒中含有配位键，故正确；CCH4中没有孤电子对和空轨道，所以没有配位键，故错误；DAg（NH3）2+中银离子含有空轨道、N原子含有孤电子对，所以该微粒中含有配位键，故正确；（2）硫酸铜和氨水反应生成铵根离子和氢氧化铜沉淀，氢氧化铜和氨水继续反应生成铜氨络合物，离子方程式为Cu（OH）2+4NH3H2O=Cu（NH3）42+2OH+4H2O，（3）1mol的CoCl36NH3（黄色）、CoCl35NH3（紫红色）、CoCl34NH3（绿色）、CoCl34NH3（紫色）四种配合物溶于水，加入足量硝酸银溶液，生成氯化银沉淀分别为3mol、2mol、1mol、和1mol，说明这几种配合物的外界中氯离子个数分别是3、2、1、1，剩余氯离子为配体，CoCl35NH3的外界中含有2个氯