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文档简介
1、PVC常用的添加剂类型和功能添加剂类型用途和功能阻止PVC分解,一般可使树脂热稳定性提高10倍热稳定剂有机锡稳定剂用于管材、管件、窗等硬制品钙/锌稳定剂既用于增塑剂,又用于接触食品的硬制品的稳定剂甲基锡和辛基锡复合稳定剂用于接触食品的容器含铅稳定剂具有良好的不导电性,用于增塑的电线电缆配料钡/锌稳定剂相对于钡/镉稳定剂,更易为环境接受,故用于成型制品、型材和电线涂层的增塑剂有机亚磷酸酯和受阻酚用作助稳定剂抗冲改性剂各种丙烯酸系树脂(如ABS、氯化聚乙烯、乙烯醋酸乙烯酯等加工助剂最常用的是聚甲基丙烯酸酯等丙烯酸系树脂润滑剂有内润滑剂、外润滑剂,一般是有极性基团和非极性基团的表面活性剂r/严、AZ
2、-r/z-PRKV-p-r-7rrV-HtntTZKVVTzI亠日.AZ-r-LrMr旳令nl形成类橡胶状增塑剂PVC的结晶区起父联点作用,无定形区可接受大量的增塑剂,的材料。少量增塑剂可为特殊应用提供特殊性能邻苯二甲酸酯类最常用的增塑剂,因环境冋题,有些品种(如DOP,有些国家在有些领域已禁止使用脂肪酸酯类欧洲出于对DOP毒性的担心正在用已二酸二异壬酯等替代DOP柠檬酸酯用于与食品接触的制品苯甲酸酯用于抗沾污制品氯化烃赋予阻燃性和良好的电性能脂肪醇酸酯改善阻燃性、降低挥发性、使制品具有良好的低温柔性偏苯三酐降低挥发性,提供良好的低温性能环氧增塑剂降低挥发性聚合物类增塑剂降低挥发性填料用以提高
3、刚性、降低成本和控制光泽碳酸钙是最常用的填料灼烧的粘土可改善电性能玻璃纤维提高拉伸强度和刚性,但有损延伸性滑石提高拉伸强度和刚性,但有损延伸性云母提高拉伸强度和刚性,但有损延伸性颜料炭黑、二氧化钛等常用填料,赋予颜色特殊填料,赋予颜色起吸收紫外光的作用,炭黑和二氧化钛可起到光稳剂作用。苯并三唑的各种衍生物常用作光稳剂。一些热稳定剂和受阻胺光稳定剂具有特殊功效用于雨布、游泳池衬里、屋顶密封等制品的添加,经常是与PVC和其生物杀灭剂他助剂相容的稳定、耐候的含砷化合物PVC中的氯本身起阻燃作用。含增塑剂30%八上的软制品可能需要阻阻燃剂燃剂。一般为氧化锑、磷酸酯型增塑剂和卤化烃类PVC塑料的合成PV
4、C塑料是由乙炔气体和氯化氢合成氯乙烯,再聚合而成。在20世纪50年代前期是以乙炔电石法生产,50年代后期则转向了原料充足、成本低廉的乙烯氧化法;目前世界上80%M上的PVC树脂都是由此方法生产的。但到2003年后,因石油价格暴涨,乙炔电石法成本反而比乙烯氧化法还要低10%左右,所以PVC的合成工艺又转向了乙炔电石法。PVC塑料是由液态的氯乙烯单体(VCM经悬浮、乳液、本体或溶液法工艺聚合而成,其中悬浮聚合工艺生产工艺成熟、操作简单、生产成本低、产品品种多、应用范围广,一直是生产PVC树脂的主要方法,在世界PVC生产装置中大约占90%勺比例(在世界PVC总产量中均聚物也占大约90%勺比例)。其次
5、是乳液法,用于生产PVC糊树脂。其聚合反应由自由基引发,反应温度一般为4070OC反应温度和引发剂的浓度对聚合反应速率和PVC树脂的分子量分布影响很大。悬浮聚合悬浮聚合通过不断进行搅拌使单体液滴在水中保持悬浮状态,聚合反应在单体小液滴中进行。通常悬浮聚合反应为间歇聚合。近年来各公司对PVC树脂间歇悬浮聚合工艺的配方、聚合釜、产品品种和质量不断研究和改进,开发出各具特点的工艺技术,目前应用较多的是Geon公司(原B.FGoodrichg公司)技术、日本信越公司技术、欧洲EVC公司技术,这三大公司的技术在1990年以来世界新增的PVC树脂生产能力中各占大约21%的比例。乳液聚合乳液聚合与悬浮聚合基
6、本类似,只是要采用更为大量的乳化剂,并且不是溶于水中而是溶于单体中。这种聚合体系可以有效防止聚合物粒子的凝聚,从而得到粒径很小的聚合物树脂,一般乳液法生产的PVC树脂的粒径为0102mm,悬浮法为20200mm引发剂体系与悬浮聚合也有所不同,通常是含有过硫酸盐的氧化还原体系。干燥方法也设计成可以保持较小的粒径的方式常常采用一些喷雾干燥剂。由于不可能将乳化剂完全除去,因此用乳液法生产的树脂不能用于生产需要高透明性的制品如包装薄膜或要求吸水性很低的制品如电线绝缘层。一般来说乳液聚合PVC树脂的价格高于悬浮聚合的树脂,然而需要以液体形式配料的用户使用这种树脂,如糊树脂。在美国大部分乳液聚合的树脂产品
7、都是糊树脂(又叫分散型树脂),少量用于乳胶。在欧洲,各种乳液工艺也用于生产通用树脂,尤其是压延和挤出用树脂。本体聚合本体法生产工艺在无水、无分散剂、只加入引发剂的条件下进行聚合,不需要后处理设备,投资小、节能、成本低。用本体法PVC树脂生产的制品透明度高、电绝缘性好、易加工,用来加工悬浮法树脂的设备均可用于加工本体法树脂。PVC本体工艺在80年代得到较大发展。但是,尽管从理论上说悬浮和本体聚合反应工艺生产的树脂可以用于相同的领域,实际上加工厂一般只使用其中之一,因为悬浮和本体树脂不能混合,即使少量混合也会因静电效应导致聚合物粉末的流动性降低,而悬浮聚合树脂更易得到的,因此大多数加工厂放弃了本体
8、树脂,近年来本体工艺出现了止步不前或衰退的状态。溶液聚合在溶液聚合中,单体溶解在一种有机溶剂(如n-丁烷或环己烷)中引发聚合,随着反应的进行聚合物沉淀下来。溶液聚合反应专门用于生产特种氯乙烯与醋酸乙烯共聚物(通常醋酸乙烯含量在1025%。这种溶液聚合反应生产的共聚物纯净、均匀,具有独特的溶解性和成膜性。PVC改性共聚反应改性在氯乙烯主链中导入其单体共聚合,得到的是包括两种单体链节的新型聚合物,这种聚合物称为共聚物。目前氯乙烯与其它单体的共聚物主要品种和性能如下:(1)氯乙烯一醋酸乙烯酯共聚物:醋酸乙烯酯单体的引入可起到一般增塑剂的作用,也即所谓“内增塑”,可以避免一般增塑剂的挥发、迁移、抽出等
9、缺点,还可以降低熔融粘度、降低加工温度、改进加工性能。一般共聚物中的醋酸乙烯酯含量为314%氯乙烯一醋酸乙烯酯共聚物的主要缺点是拉伸强度、热变形温度、耐磨性、化学稳定性和热稳定性有所降低。氯乙烯一偏氯乙烯共聚物:这种共聚物的塑化性、软化温度、溶解性等及分子内增塑作用与氯乙烯一醋酸乙烯酯共聚物基本相同。其最大的特点是水和气体透过率小,在酮类溶剂中溶解度高,并能耐芳烃的稀释作用,因而可有效地用于涂层。此外,还用来制造收缩薄膜。由于耐热、光稳定性比氯乙烯一醋酸乙烯酯共聚物差,单体成本较高,所以在应用上没有氯乙烯一醋酸乙烯酯广泛。氯乙烯一丙烯酸酯共聚物:这种共聚物的内增塑作用与氯乙烯一醋酸乙烯酯相当,
10、热稳定性较好,可用于制造硬质和软质制品,改进加工性、耐冲击性和耐寒性等。还可以用于涂层、粘结等。氯乙烯一马来酸酯共聚物:这种共聚物中马来酸酯含量为15%左右,内增塑作用与氯乙烯一丙烯酸酯相似。具有较好的加工性能。物理机械性能降低较小,耐热性比一般共聚物高。氯乙烯一烯烃共聚物:将乙烯、丙烯等烯烃单体共聚合,可制得流动性、热稳定性、抗冲性、透明性、耐热性等优异的共聚树脂。共混溶改性在聚氯乙烯相内混炼导入异种高分子相一高聚物共混熔是一种简便而有效的改性方法,并在实际生产中已积累经验。一般是将两种或两种以上不同的高聚物共混熔时,可以制备兼有这些高聚物性质的混合物。为了改进硬质聚氯乙烯的流动性、冲击性能
11、等,目前常用的共混高聚物有:丙烯腈一丁二烯一苯乙烯(ABS,其主要是提高冲击强度。甲基丙烯酸甲酯一丁二烯一苯乙烯(MBS,除耐气候性外,其余各项性能都近乎于理想,特别是抗冲击强度,只要加入少量就可大大提高。氯化聚乙烯(CPE可以提高抗冲击强度,若加入20%用量,冲击强度就可非常高。乙烯一醋酸乙烯酯(EVA可提高冲击强度。为了改进软质聚氯乙烯在使用过程中增塑剂的挥发、迁移、抽出等常用的共混高聚物有:丁腈橡胶(NBR、氯化聚乙烯(CPE、氯乙烯丙烯酸酯、马来酸双辛酯等的共聚物、乙烯一醋酸乙烯酯(EVA。聚氯乙烯基本技术参数项目比重抗张强度伸长率收缩率导热系数比热热膨胀系数耐热温度体积电阻击穿电压吸
12、水率抗弱酸抗强酸抗弱碱聚氯乙烯性能相对分子质量相对分子质量测量K值粒径堆积密度增塑剂吸收凝胶电性质单位g/cm3MPa%4187XiO-5W/(mK)4.2xQ3J/(kgK)10-5厂CC(连续)QcmkV/mm%(pvc树脂的一般性能硬质聚氯乙烯1.351.45355624011.5370.20.28518.56580101625350.070.4良好轻微影响良好软质聚氯乙烯1.161.35102510045022.3340.30.572565801011101520300.150.75良好轻微影响良好数值和解释一般为5万至13万,相对分子质量和支化度主要受到树脂生产温度控制因PVC在空气中加热会降解,不能用熔体指数测量。多通过稀聚合物溶液与纯溶剂的相对粘度(RV)测量,RV值一般为5075表征机械性和加工性,低K值树脂易加工,不易变色,但机械强度较差,反之亦然。注塑、吹塑和压延树脂的K值为5562;挤出片材为6266;大部分压力管为6668通用型树脂50150gm,糊树脂0.52卩m较高的堆积密度有利于产量的提高,是对粒子球形形状、粒径和粒径分布的表征。悬浮法生产的硬制品用树脂有较高的堆密度取决于表面积和吸收能力,后者与树脂的多孔性和表面特点相关。高吸收性树脂干混时候短又称“鱼眼”
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