土壤水系岩石等样品中铜铁锌等21元素的ICP-OES法测定

1、土壤，水系，岩石等样品中铜，铁，锌等21元素的ICP-OES法测定本方法规定了各类样品中主量元素铝、钙、铁、钾、镁、钠，次量及微量元素钡、铍、钴、铬、铜、镧、锂、锰、铌、镍、磷、锶、钛、钒及锌 21 种元素的测定方法。本方法适用于岩石、水系沉积物及土壤等类型试料中以上各元素量的测定本方法检出限（3S）及测定范围见表1及表2。表 1 主量元素检出限及测定范围主量元素检出限/10-2测定范围/ 10-2Al2O30.050.240CaO0.050.250TFe2O30.050.220K2O0.030.115MgO0.050.220Na2O0.030.115表2 次量及微量元素检出限及测定范围次量及

2、痕量元素检出限/（gg-1）测定范围/（gg-1）Ba0.8250000Be0.020.150000Co0.30.910000Cr1.5520000Cu0.8250000La1.2310000Li0.5210000Mn1350000Nb0.93.010000Ni0.41.210000P62050000Sr0.060.52000Ti2.57100000V0.5250000Zn0.72500001 试剂 盐酸(1.19gmL) GR硝酸(1.40gmL) GR氢氢氟酸(1.13gmL) GR高氯酸(1.67gmL) GR王水 750mL盐酸(4.1)与250mL硝酸(4.2)混合，摇匀。用时配制。

3、2 仪器及材料美国Thermo element公司IRIS Intrepid II SXP 型全谱直读等离子体发射光谱仪，TEVA操作软件。等离子体高频发射功率：1350W辅助气体流量：1.0L/min样品提升量：1.5ml/min雾化器：普通玻璃同心雾化器雾化压力：35psi积分时间：长波 238nm 7s ；短波238nm 10s氩气(Ar)99.9%聚四氟乙烯烧杯,规格：50mL有刻度值带塞的聚乙烯试管, 规格：25mL3 分析步骤 试料 试料粒径应小于0.097mm，经105干燥2h，冷却后装入小纸样袋中备用。 试料量 称取0.2500g试料，精确至0.0002g。空白试验 随同试料分

4、析全过程做双份空白试验。质量控制 选取同类型水系沉积物或土壤一级标准物质2个一4个样品，随同试料同时分析。 分析步骤称取试料于50mL聚四氟乙烯烧杯中，用几滴水润湿，加入5mL硝酸，10mL氢氟酸，2mL高氯酸，将聚四氟乙烯烧杯置于200的电热板上蒸发至高氯酸冒烟约3min，取下冷却；再依次加入5mL硝酸，10mL氢氟酸及2mL高氯酸，于电热板上加热10min后关闭电源，放置过夜后，再次加热至高氯酸烟冒尽。趁热加入8mL王水，在电热板上加热至溶液体积剩余2-3mL，用约10mL去离子水冲洗杯壁，微热510min至溶液清亮，取下冷却；将溶液转入25mL有刻度值带塞的聚乙烯试管中，用去离子水稀释至

5、刻度，摇匀，澄清备测定用。4 工作曲线的绘制与验证比对 工作曲线的绘制 选定一个合适的地球化学一级标准物质(水系沉积物、土壤)，按照(6.4.1)条步骤，制备成相应的溶液。同时制备一份样品空白溶液，按附录A拟定的仪器工作条件进行测量，并由计算机绘制工作曲线。 工作曲线的验证和比对 选择3-5个地球化学一级标准物质(水系沉积物、土壤)，按照(6.4.1)条步骤，制备成相应的溶液，按附录A拟定的仪器工作条件进 行测量，由计算机计算对应元素的含量，与各标准物质标准值进行验证和比对。5 分析结果的计算由计算机对被测元素进行基体干扰校正(参见附录B)后，按下式计算各元素含量：式中：从工作曲线上查得试料溶

6、液中经基体干扰校正后被测元素I的浓度，g/mL; -从工作曲线上查得空白试验溶液中被测元素i的浓度，g/mL;V1-分取试料制备溶液的体积，mL;V试料制备溶液的总体积，mL;V2测定溶液的总体积，mL;m试料质量，g。若i为主量元素，则以氧化物报出结果，计量单位为10-2。附录：方法不确定度Al3092标样名称GSD-9GSD-6GSD-10标准值10.5814.162.84标准偏差S标0.10.090.07测定值10.51 13.63 3.2910.66 13.78 3.00 10.52 13.51 3.13 10.77 14.31 2.94 10.86 13.89 2.81 10.63

7、13.97 2.73 10.46 14.38 2.69 10.69 14.21 3.02 10.87 14.33 2.78 10.51 13.77 2.86 10.34 13.64 2.93 10.53 13.96 3.08 10.37 14.14 2.75 平均值10.5913.96 2.92 标准偏差Si0.170.290.18平均值标准偏差Sx0.047 0.081 0.049合成不确定度Uc0.20.30.2扩展因子k222扩展不确定度U0.4 0.6 0.4 Ba4554标样名称GSD-9GSD-6GSD-10标准值43033042标准偏差S标18247测定值436321504363

8、28484273254643133243418334474263315043332741423326454363234343832545440324424353334042333646平均值431328 45标准偏差Si6.884.733.23平均值标准偏差Sx1.911.31 0.90 合成不确定度Uc19.424.5 7.8 扩展因子k222扩展不确定度U38.7 49.0 15.5 Be3130标样名称GSD-9GSD-6GSD-10标准值1.81.70.9标准偏差S标0.30.30.2测定值1.81.91.1 1.8 1.91.01.71.8 1.01.81.81.01.81.81.1

9、1.81.71.01.81.71.01.81.71.01.81.71.01.81.71.01.81.80.91.91.80.91.91.81.0 平均值1.81.81.0标准偏差Si0.0450.0710.058平均值标准偏差Sx0.0130.020 0.016 合成不确定度Uc0.3 0.30.2扩展因子k222扩展不确定度U0.6 0.6 0.4 Ca3179标样名称GSD-9GSD-6GSD-10标准值5.353.870.7标准偏差S标0.090.070.03测定值5.373.980.875.373.830.845.363.90 0.855.384.010.865.363.96 0.83

10、5.363.930.815.343.880.895.383.950.755.323.780.775.353.720.785.343.960.795.353.890.80 5.364.010.81平均值5.363.910.82标准偏差Si0.0180.0900.043平均值标准偏差Sx0.0049 0.025 0.012合成不确定度Uc0.090.10.05扩展因子k222扩展不确定度U0.2 0.2 0.1 Co2286标样名称GSD-9GSD-6GSD-10标准值14.424.415.3标准偏差S标1.21.91.1测定值14.221.813.114.023.314.314.423.015.

11、214.024.713.2 14.423.813.614.022.5 14.9 14.022.614.3 14.123.115.4 14.322.9 14.714.223.9 15.014.422.915.814.1 22.813.8 14.1 22.514.4平均值14.223.014.4 标准偏差Si0.160.23 0.34平均值标准偏差Sx0.040.10 0.13合成不确定度Uc1.22.01.4扩展因子k222扩展不确定度U2.4 4.02.8 Cr2677标样名称GSD-9GSD-6GSD-10标准值85190136标准偏差S标71510测定值86 196 148 86 195

12、150 86 196 151 87 194 152 88 195 152 86 195 153 86 194 153 85 195 151 85 196 150 85 196 153 86 196 152 85 197 152 84 197 154 平均值86 195 152 标准偏差Si0.83 0.86 1.53 平均值标准偏差Sx0.23 0.24 0.42 合成不确定度Uc7 15 10 扩展因子k222扩展不确定度U143020Cu3247标样名称GSD-9GSD-6GSD-10标准值32.1383.0 22.6标准偏差S标2121.3测定值32.6 397.4 26.0 32.9

13、387.6 23.7 32.2 387.4 22.4 32.7 385.6 26.8 33.0 390.3 22.4 32.7 394.2 22.5 32.6 383.3 26.7 32.5 380.9 25.4 32.5 384.8 26.8 32.3 393.0 25.8 32.2 387.5 26.5 32.0 392.7 21.1 32.6 398.3 24.5 平均值32.5 389.4 24.7 标准偏差Si0.28 5.38 2.02 平均值标准偏差Sx0.0771.49 0.56 合成不确定度Uc2.0 13.2 2.5 扩展因子k222扩展不确定度U4.0 26.0 5.0

14、Fe2599标样名称GSD-9GSD-6GSD-10标准值4.865.883.86标准偏差S标0.070.070.09测定值4.83 5.59 4.16 4.78 5.61 4.09 4.76 5.64 4.03 4.81 6.17 4.02 4.84 5.97 4.10 4.81 5.66 3.88 4.79 5.80 3.90 4.85 6.05 4.11 4.82 5.62 3.95 4.81 6.04 3.80 4.78 5.69 4.21 4.84 5.68 4.06 4.83 5.95 4.07 平均值4.81 5.80 4.03 标准偏差Si0.029 0.20 0.12 平均值

15、标准偏差Sx0.00810.057 0.032 合成不确定度Uc0.0760.22 0.15 扩展因子k222扩展不确定度U0.20.40.3K_7664标样名称GSD-9GSD-6GSD-10标准值1.992.440.13标准偏差S标0.060.050.013测定值1.98 2.39 0.13 2.01 2.41 0.13 1.96 2.45 0.12 2.01 2.50 0.14 2.03 2.40 0.14 2.00 2.45 0.13 1.96 2.42 0.12 2.02 2.36 0.13 1.99 2.40 0.12 1.97 2.38 0.12 2.02 2.41 0.13 2

16、.01 2.34 0.12 2.00 2.42 0.12 平均值2.00 2.41 0.13 标准偏差Si0.023 0.041 0.0058平均值标准偏差Sx0.00650.0110.0016合成不确定度Uc0.06 0.07 0.01 扩展因子k222扩展不确定度U0.10.10.03La4086标样名称GSD-9GSD-6GSD-10标准值403913标准偏差S标360.9测定值39 36 14 42 37 13 40 37 15 43 36 13 42 36 14 38 37 14 39 36 13 42 38 13 41 37 13 42 38 14 39 37 13 41 38 1

17、3 42 36 13 平均值41 37 14 标准偏差Si1.59 0.87 0.48 平均值标准偏差Sx0.44 0.24 0.13 合成不确定度Uc3.0 6.0 1.0 扩展因子k222扩展不确定度U7122Li6707标样名称GSD-9GSD-6GSD-10标准值304013标准偏差S标110.5测定值30 41 12 29 38 14 30 40 12 30 41 13 30 42 13 31 38 11 30 40 13 30 40 13 31 40 11 30 41 13 30 42 14 30 38 13 29 40 11 平均值30 40 13 标准偏差Si0.56 1.21

18、 1.00 平均值标准偏差Sx0.15 0.34 0.28 合成不确定度Uc1 2 1 扩展因子k222扩展不确定度U232Mg2852标样名称GSD-9GSD-6GSD-10标准值2.3930.12标准偏差S标0.060.060.04测定值2.35 2.86 0.18 2.45 2.99 0.13 2.37 3.26 0.13 2.41 2.92 0.17 2.42 2.99 0.14 2.46 2.96 0.15 2.42 3.27 0.13 2.40 2.96 0.16 2.37 3.05 0.16 2.43 3.14 0.13 2.38 3.08 0.17 2.43 2.81 0.16

19、 2.34 3.02 0.14 平均值2.40 3.02 0.15 标准偏差Si0.037 0.138 0.019 平均值标准偏差Sx0.010 0.038 0.0052 合成不确定度Uc0.07 0.15 0.04 扩展因子k222扩展不确定度U0.10.30.08Mn2605标样名称GSD-9GSD-6GSD-10标准值6209701013标准偏差S标203729测定值628 979 1132 626 966 1094 616 979 1121 627 985 1134 632 970 1120 624 975 1146 627 969 1140 623 979 1134 627 977

20、1101 624 973 1077 620 971 1081 630 978 1121 624 983 1080 平均值625 976 1114 标准偏差Si3.99 5.58 24.26 平均值标准偏差Sx1.11 1.55 6.73 合成不确定度Uc20 37 38 扩展因子k222扩展不确定度U417577Na5895标样名称GSD-9GSD-6GSD-10标准值1.442.310.04标准偏差S标0.040.070.009测定值1.40 2.08 0.051.41 2.09 0.061.40 2.07 0.031.43 2.16 0.041.44 2.09 0.041.43 2.16

21、0.051.42 2.15 0.051.42 2.13 0.041.42 2.10 0.031.40 2.10 0.061.42 2.08 0.031.42 2.08 0.041.44 2.15 0.05平均值1.42 2.11 0.04标准偏差Si0.014 0.034 0.023 平均值标准偏差Sx0.00380.00950.0064合成不确定度Uc0.04 0.08 0.009扩展因子k222扩展不确定度U0.10.20.1Nb3094标样名称GSD-9GSD-6GSD-10标准值17.7126.8标准偏差S标231.3测定值17.0 13.85.117.7 10.96.317.6 13

22、.25.517.4 11.25.617.7 10.27.317.6 13.16.217.5 11.66.0 17.2 13.17.117.2 11.0 6.817.5 12.0 6.217.2 13.26.117.5 12.0 6.117.7 13.66.0 平均值17.4 12.26.2标准偏差Si0.22 1.18 0.60 平均值标准偏差Sx0.0610.33 0.17 合成不确定度Uc2.0 2.0 0.9扩展因子k222扩展不确定度U4.0 4.0 1.8Ni2316标样名称GSD-9GSD-6GSD-10标准值32.378.0 30.2标准偏差S标252测定值32.2 70.5 3

23、3.4 32.1 73.2 31.1 32.6 73.8 32.3 32.2 72.0 33.5 33.0 72.3 33.8 32.4 75.5 33.7 32.4 73.5 31.9 32.2 71.5 31.7 32.2 73.8 30.8 32.4 79.2 31.0 32.3 72.6 33.6 32.4 73.3 33.7 32.4 70.6 31.9 平均值32.4 73.2 32.5 标准偏差Si0.22 2.27 1.16 平均值标准偏差Sx0.061 0.63 0.32 合成不确定度Uc2.0 5.5 2.3 扩展因子k222扩展不确定度U4.0 11.0 4.6 P_17

24、82标样名称GSD-9GSD-6GSD-10标准值6701020271标准偏差S标234215测定值6671053 276 6651046 283 6731019 307 6691028 274 6781096 271 6701074 306 6661054 277 6741013 285 6731055 278 6701007 271 6721038 276 6711017 289 6711015 268 平均值6711040 282 标准偏差Si3.64 26.51 12.63 平均值标准偏差Sx1.01 7.35 3.50 合成不确定度Uc23 50 20 扩展因子k222扩展不确定度U

25、4710040Sr4077标样名称GSD-9GSD-6GSD-10标准值16626625.3标准偏差S标9183测定值168 260 31.4 169 270 30.0 164 268 30.2 168 262 25.8 171 269 31.6 170 264 28.9 169 264 30.6 170 265 31.9 167 266 30.6 170 268 26.3 169 261 28.9 167 268 27.7 168 262 29.3 平均值168 265 29.5 标准偏差Si1.67 3.28 1.95 平均值标准偏差Sx0.46 0.91 0.54 合成不确定度Uc9 18 4 扩展因子k222扩展不确定度U18377Ti3349标样名称GSD-9GSD-6GSD-10标准值550046401270标准偏差S标1601207